В мире химии

Органический дайджест 433

15 июня 2015

В этом номере дайджеста: синтез простых эфиров из карбонильных соединений; еще одна реакция для click-химии; полный синтез (–)-алстолуцинов A, B и F, (–)-эхитамидина и (–)-N-деметилалстогуицина; селективное N-арилирование лактамов арилборными кислотами и малонитрил как синтон d1для получения производных гетероароматических карбоновых кислот.

Реко Лейно (Reko Leino) описывает простой катализируемый железом и силилхлоридом метод получения симметричных и несимметричных простых эфиров [1].



Рисунок из Synthesis 2015; 47(12): 1749

Различные альдегиды и кетоны вступают в реакцию восстановительного образования простых эфиров в присутствии 2 мольных процентов оксоацетата железа(III) и 8 мольных процентов хлортриметилсилана; восстановителем является триэтилсилан. Реакцию можно проводить при умеренной температуре и давлении, используя в качестве растворителя этилацетат.



Рисунок из Synthesis 2015; 47(11): 1611

Борис Трофимов (Boris A. Trofimov) описывает протекающий без катализатора и растворителя эффективный синтез третичных ?-гидроксифосфинхалькогенидов [2].

Реакция позволяет получать целевые продукты с выходом, близким к количественному. Синтетическая процедура заключается в присоединении халькогенидов вторичных фосфинов к различным альдегидам в мягких условиях (20-52°C, от 10 минут до 5 часов).



Рисунок из Synthesis 2015; 47(11): 1547

Родриго Анграде (Rodrigo B. Andrade) сообщает о первом примере энантиоселективных синтезов (–)-алстолуцинов A, B и F, (–)-эхитамидина и (–)-N-деметилалстогуицина [3].

В статье описывается разработка подходов к конструированию ABCE тетрациклического каркаса алкалоидов стихнинового ряда и применении подходов к синтезу уже упомянутых соединений. Ключевыми являются последовательные протекающие в режиме one-pot,позволяющие собрать циклы C и E тетрациклической структуры стадии и внутримолекулярная реакция Хека.



Рисунок из Synlett 2015; 26(10): 1348

Боджа Шридхар (Bojja Sreedhar) приводит пример окислительного катализируемого медью кросс-сочетания арилбороновых кислот с лактамами, отличающимися различным размером цикла [4].

N-арилированные лактамы получены с выходами от умеренных до отличных без дополнительных добавок или лигандов. Реакция отличается исключительной селективностью – N-арилирование протекает даже при наличии в исходном веществе гидроксильной группы.



Рисунок из Synlett 2015; 26(10): 1365

Марко Брюнье (Marco Br?njes) предлагает удобный one-pot синтез производных гетероароматических карбоновых кислот из содержащих фрагмент малонитрила гетероароматических соединений, а и менно – пиридинов, пиримидинов и 1,3,5-триазинов [5].

В этом синтезе окисление малонитрилов безводным-CPBA, сопровождающееся присоединением различных нуклеофилов (спиртов, аминов, тиолов), в безводной среде позволяет получать соответствующие производные карбоновых кислот с выходами от хороших до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный свежим достижениям в синтезе 2-замещенных оксетанов[6]; обзор, описывающий использование реакционной способности пропаргиловых спиртов для синтеза сложных соединений [7]; обзор, обобщающий свежие достижения в полном синтезе пренилфлавоноидов и родственных соединений [8]; обзор, раскрывающий возможности применения солей ферроцения в органическом синтезе [9] и обзор, посвященный свежим достижениям в катализируемых железом реакциях кросс-сочетания связей Csp2–Csp2 [10].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(12): 1749; DOI: 10.1055/s-0034-1380155; [2] Synthesis 2015; 47(11): 1611; DOI: 10.1055/s-0034-1380408; [3] Synthesis 2015; 47(11): 1547; DOI: 10.1055/s-0034-1378698; [4] Synlett 2015; 26(10): 1348; DOI: 10.1055/s-0034-1380741; [5] Synlett 2015; 26(10): 1365; DOI: 10.1055/s-0034-1380572; [6] Synlett 2015; 26(10): 1283;DOI: 10.1055/s-0034-1380412; [7] Synlett 2015; 26(10): 1305; DOI: 10.1055/s-0034-1380402; [8] Synthesis 2015; 47(11): 1519; DOI: 10.1055/s-0034-1378696; [9] Synthesis 2015; 47(12): 1683;DOI: 10.1055/s-0034-1379920; [10] Synthesis 2015; 47(12): 1696; DOI: 10.1055/s-0034-1380195

метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

20 июня 2008 Честный обмен

Хлорид лантана катализирует метатезис связей С–H и C–Cl хлорпроизводных углеводородов


23 мая 2010 Ваше дыхание покажет – курили Вы или нет

Даже если Вы выкурили последнюю сигарету менее трех суток назад и все последующее время регулярно пользовались освежителем дыхания или жевали жвачку, химический анализ может определить то, что Вы курили.


18 мая 2016 Растительный белок может помочь производству биоэтанола

Исследователи из Корнелла открыли новый тип ферментов растительного происхождения. Новые ферменты смогут повысить эффективность получения биоэтанола из целлюлозосодержащих материалов в сравнении с существующими технологиями. Схематическая диаграмма, иллюстрирующая способ связывания обнаруженных ферментов ...