В мире химии

Органический дайджест 414

2 февраля 2015

В этом номере дайджеста: катализируемое кобальтом гидроформилирование алкенов; полный синтез (±)-разиналя и его карбаматного аналога; синтез 4-аминированных пиррол[2,3-d]пиримидинов в режиме one-pot; инициируемые видимым светом реакции образования и расщепления химических связей в биомолекулах и восстановление фосфинов до фосфиноксидов.

Говард Альпер (Howard Alper) сообщает о катализируемом кобальтом гидроформилировании алкенов в присутствии новых циклических фосфиновых лигандов [1].



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241

Изучено влияние на протекание реакции таких параметров, как влияние растворителей, добавок, соотношения кобальт/фосфин, CO/H2 и природа алкенов. Результаты исследования показывают, что гидроформилированию подвергаются и интернальные, и терминальные алкены, демонстрируя высокую степень конверсии; продуктами реакции являются преимущественно линейные соединения.



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276

Разиналь и его аналоги являются ингибиторами полимеризации тубулина и сборки цитоплазматических микротрубочек. Шривари Чандрасекар (Srivari Chandrasekhar) описывает полный синтез разиналя и его модифицированного аналога [2].

Карбамат разиналя продемонстрировал способность к ингибированию ацетилхолинэстеразы, сравнимую с активностью референтных стандартов – галантамина, не проявляя при этом цитотокичности. Результаты работы открывают новые возможности для модификации природных продуктов в поисках более эффективных терапевтических средств.



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207

Жеральд Гилломе (G?rald Guillaumet) разработал новый, общий и эффективный one-pot подход к синтезу 4-аминированных-6-арилпиролло [2,3-d]пиримидинов из 5-алкинилпиримидинов [3].

Протекающая без переходного металла и инициируемая микроволновым излучением внутримолекулярная циклизация с последующим аминированием позволяет получать отличные выходы целевых продуктов за сравнительно небольшое время реакции. Новый метод позволяет избежать применения металлокомплексов и дорогостоящих добавок, а также допускает возможность использования в качестве исходных веществ аминов и анилинов.



Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Йиюн Чен (Yiyun Chen) отмечает, что реакции, совместимые с биомолекулами, весьма полезны для введения меток в биомолекулы и манипуляций с ними, а видимый свет менее деструктивен для биомолекул, нежели ультрафиолет [4].

В коротком сообщении Чен категоризирует описанные в литературе совместимые с биомолекулами реакции, инициируемые видимым светом по механизмам – гашение видимым светом окисления, гашение видимым светом восстановления и процессы переноса энергии.



Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Манабу Куробоси (Manabu Kuroboshi) описывает протокол восстановления фосфиноксидов до соответствующих фосфинов с помощью восстановительной системы Mg/Me3SiCl/DMI [5].

Восстановление протекает в мягких условиях и может использоваться для модификации большого количества фосфиноксидов – триарилфосфиноксидов, алкилдиарилфосфиноксидов, диалкиларилфосфиноксидов – все субстраты могут быть превращены в соответствующие фосфины с выходом от хороших до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный активации связи С–F в процессе синтеза функционализированных молекул [6]; обзор посвященный синтезу гуанидин-содержащих природных соединений [7] и обзор, описывающий использование катализируемых палладием макроциклизаций в синтезе природных продуктов [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.006; [2] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276; DOI: 10.1016/j.tet.2014.12.090; [3] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.012; [4] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.034; [5] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 918; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.132; [6] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 877; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.145; [7] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1145 doi:10.1016/j.tet.2014.11.056; [8] Tetrahedron, 2015, 71, 7, 989; doi:10.1016/j.tet.2014.11.009.


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

29 марта 2011 Нанотрубки для сенсора напряжения

Исследователи из Японии разработали новый сенсор напряжения, в котором используется сеть углеродных нанотрубок, которые возвращаются в исходное состояние после снятия нагрузки.


5 мая 2013 Фермент мембраны стабилизирует рН туберкулезной палочки

Фермент мембраны бактерии туберкулеза Mycobacterium tuberculosis, влияет на вирулентность микробов, контролируя их внутренний уровень pH. Обнаруженный белок является потенциальной молекулярной мишенью для лечения туберкулеза. Туберкулезные палочки обладают мембранной протеазой, позволяющей...


13 ноября 2012 Будущее модной одежды

Исследователи из Кореи разработали аккумулирующее энергию устройство, которое может быть инкорпорировано в ткани одежды и позволить обладателю этой одежды генерировать электроэнергию при движении. Выработанная таким образом электроэнергия может затем применяться для снабжения энергией мобильных устройств.