В мире химии

Органический дайджест 414

2 февраля 2015

В этом номере дайджеста: катализируемое кобальтом гидроформилирование алкенов; полный синтез (±)-разиналя и его карбаматного аналога; синтез 4-аминированных пиррол[2,3-d]пиримидинов в режиме one-pot; инициируемые видимым светом реакции образования и расщепления химических связей в биомолекулах и восстановление фосфинов до фосфиноксидов.

Говард Альпер (Howard Alper) сообщает о катализируемом кобальтом гидроформилировании алкенов в присутствии новых циклических фосфиновых лигандов [1].



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241

Изучено влияние на протекание реакции таких параметров, как влияние растворителей, добавок, соотношения кобальт/фосфин, CO/H2 и природа алкенов. Результаты исследования показывают, что гидроформилированию подвергаются и интернальные, и терминальные алкены, демонстрируя высокую степень конверсии; продуктами реакции являются преимущественно линейные соединения.



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276

Разиналь и его аналоги являются ингибиторами полимеризации тубулина и сборки цитоплазматических микротрубочек. Шривари Чандрасекар (Srivari Chandrasekhar) описывает полный синтез разиналя и его модифицированного аналога [2].

Карбамат разиналя продемонстрировал способность к ингибированию ацетилхолинэстеразы, сравнимую с активностью референтных стандартов – галантамина, не проявляя при этом цитотокичности. Результаты работы открывают новые возможности для модификации природных продуктов в поисках более эффективных терапевтических средств.



Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207

Жеральд Гилломе (G?rald Guillaumet) разработал новый, общий и эффективный one-pot подход к синтезу 4-аминированных-6-арилпиролло [2,3-d]пиримидинов из 5-алкинилпиримидинов [3].

Протекающая без переходного металла и инициируемая микроволновым излучением внутримолекулярная циклизация с последующим аминированием позволяет получать отличные выходы целевых продуктов за сравнительно небольшое время реакции. Новый метод позволяет избежать применения металлокомплексов и дорогостоящих добавок, а также допускает возможность использования в качестве исходных веществ аминов и анилинов.



Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Йиюн Чен (Yiyun Chen) отмечает, что реакции, совместимые с биомолекулами, весьма полезны для введения меток в биомолекулы и манипуляций с ними, а видимый свет менее деструктивен для биомолекул, нежели ультрафиолет [4].

В коротком сообщении Чен категоризирует описанные в литературе совместимые с биомолекулами реакции, инициируемые видимым светом по механизмам – гашение видимым светом окисления, гашение видимым светом восстановления и процессы переноса энергии.



Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Манабу Куробоси (Manabu Kuroboshi) описывает протокол восстановления фосфиноксидов до соответствующих фосфинов с помощью восстановительной системы Mg/Me3SiCl/DMI [5].

Восстановление протекает в мягких условиях и может использоваться для модификации большого количества фосфиноксидов – триарилфосфиноксидов, алкилдиарилфосфиноксидов, диалкиларилфосфиноксидов – все субстраты могут быть превращены в соответствующие фосфины с выходом от хороших до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный активации связи С–F в процессе синтеза функционализированных молекул [6]; обзор посвященный синтезу гуанидин-содержащих природных соединений [7] и обзор, описывающий использование катализируемых палладием макроциклизаций в синтезе природных продуктов [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.006; [2] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276; DOI: 10.1016/j.tet.2014.12.090; [3] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.012; [4] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.034; [5] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 918; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.132; [6] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 877; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.145; [7] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1145 doi:10.1016/j.tet.2014.11.056; [8] Tetrahedron, 2015, 71, 7, 989; doi:10.1016/j.tet.2014.11.009.


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

19 мая 2017 Биоэлектрод из хитозана для медицинских имплантантов

Исследователи из Франции использовали вещество, извлекаемое из плодов гардении или панцирей креветок для продления срока службы медицинских имплантантов, приводящихся в действие физиологическими жидкостями. Литий-ионные аккумуляторы, обычно применяющиеся в качестве источника...


21 сентября 2013 Индикатор синеет в присутствии иприта

Американские ученые пытаются разработать новую систему детектирования боевого химического отравляющего вещества иприта. Для иприта, боевого отравляющего вещества кожно-нарывного действия, вызывающего ожог кожи, глаз и дыхательной системы, не существует антидота. Жертвы...


19 сентября 2005 «Наножидкостный» транзистор поможет диагностировать рак

Созданная в Калифорнийском университете в Беркли вариация на тему стандартного транзистора позволяет управлять движением ионов внутри наполненных водой капилляров.