В мире химии

Органический дайджест 397

1 октября 2014

В этом номере дайджеста: каталитическая система для сочетания хлорангидридов кислот с терминальными алкинами; эффективный синтез устойчивых на воздухе флуоресцирующих первичных фосфинов; протекающее без катализатора и без растворителя присоединение связей P(Se)–H к алкенам; получение связей С?X из метил-2-силоксициклопропанкарбоксилатов и синтез лактонов и лактамов из винилциклопропана с помощью нуклеофильного аллилирования, катализируемого палладием.

Хонву Хе (Hongwu He) предлагает высокоэффективную каталитическую систему йодид меди(I) /N,N,N?,N?-тетраметилэтилендиамин (CuI/TMEDA), обеспечивающую синтез инонов [1].



Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2617

С помощью разработанной каталитической системы было осуществлено сочетание широкого ряда терминальных алкинов, включая 4-йодфенилацетилен с ацилхлоридами. Оптимальные условия – 2 молярных % CuI и 5 молярных % TMEDA – в этих условиях целевые соединения получаются за которткое время с выходами от хороших до отличных. Важной особенностью предложенной реакции является то, что ее проводят без растворителя и при комнатной температуре.



Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2622

Ли Хаем (Lee J. Higham) сообщает о получении мультиграммовых количеств устойчивых к действию воздуха флуоресцирующих первичных фосфинов [2].

Ключевые стадии синтеза – оптимизированное катализируемое палладием фосфонилирование арилбромидов и образование связи углерод-бор. Новый метод представляет собой ценный синтетический маршрут к новым флуоресцирующим производным.



Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2656

Борис Трифонов (Boris A. Trofimov) сообщает, что в отсутствие как катализатора, так и растворителя вторичные фосфинселениды легко присоединяются к различным олефинам (акрилонитрнил, аллиловый спирт, стирол, виниловые эфиры и триметилвинилсилан) при 80°C в течение от 3 до 20 часов, образуя продукты антимарковниковского присоединения с выходом 70-95% [3].



Рисунок из Synlett 2014; 25(16): 2265

Ганс-Ульрих Райссиг (Hans-Ulrich Reissig) сообщает, что, исходя из метил-2-силоксициклопропанкарбоксилатов можно получить ?-цианоэфиры и метоксикарбонилзамещеные терминальные алкины, используя для этого простую и эффективную реакцию в режиме one-pot [4].

Получаемые в результате реакции замещенные алкины были подвергнуты типичным трансформациям как то [3+2]-циклоприсоединение с образование триазолов, сочетание по Соногашире, катализируемому золотом гидрофосфорилированию или катализируемому медью сочетанию с метилдиазоацетатом, приводящим к образованию алкинов или алленов.



Рисунок из Synlett 2014; 25(16): 2306

Масанари Кимура (Masanari Kimura) описывает катализируемое палладием нуклеофильное аллилирование альдегидов винилциклопропаном в присутствии диэтилцинка. Реакция позволяет получать гомоаллильные спирты с анти-стереоселективностью [5].

Альдимины, полученные из альденидов и первичных аминов in situ вступают в аналогичную реакцию нуклеофильного аллилирования с син-стереоселективностью. Образующиеся гомоаллильные спирты и гомоаллильные амины могут быть конвертированы в ?-винил-?-валеролактоны и ?-винил-?-валеролактамы соответственно.

Обзоры недели: обзор, посвященный когидрину – выделению, его биологической роли и методам синтеза [6] и обзор, посвященный синтезу аилдиазинметанов и бис-диазинилметанов с помощью крос-сочетания [7].

Источники: [1] Synthesis 2014; 46(19): 2617; DOI: 10.1055/s-0034-1378358; [2] Synthesis 2014; 46(19): 2622; DOI: 10.1055/s-0034-1378336; [3] Synthesis 2014; 46(19): 2656; DOI: 10.1055/s-0034-1378357; [4] Synlett 2014; 25(16): 2265; DOI: 10.1055/s-0034-1378370; [5] Synlett 2014; 25(16): 2306; DOI: 10.1055/s-0034-1378566; [6] Synthesis 2014; 46(19): 2551; DOI: 10.1055/s-0034-1379023; [7] Synthesis 2014; 46(19): 2533; DOI: 10.1055/s-0034-1379025


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

10 марта 2014 Симметричное решение для ротаксанов

Исследовательская группа из Великобритании натолкнулась на эффективный способ разделения необычных механических зеркальных изомеров, такое разделение не удавалось осуществить более четырех десятилетий. [1]. Стефен Голдап (Stephen Goldup) и Роберт Бордоли (Robert...


21 мая 2011 Ионные жидкости для ракетного топлива

Специалисты из исследовательского отдела вооруженных сил США разработали новое экологически чистое ракетное топливо, компоненты которого обладают меньшим корродирующим действием и меньшей токсичностью, чем обычно использующиеся компоненты ракетного топлива.


20 февраля 2016 Органический дайджест 237

В сегодняшнем номере дайджеста: исследователи воспроизвели клей мидий; как определить положение двойной связи с помощью кросс-метатезиса; электронодефицитные лиганды для получения несимметричных кетонов; катализируемое комплексами рения взаимодействие простых эфиров с ацилгалогенидами...