В мире химии

Органический дайджест 388

28 июля 2014

В этом номере дайджеста: асимметрические реакции галоциклизации; трехстадийный синтез ?-аминофосфористых кислот в режиме One-Pot; катализируемые кобальтом превращения 1,3,5-гексатриенов; хемоселективное арилирование фенолов бромнитроаренами и гидратация алкинов против правила Марковникова.

Реакции галоциклизации, как, например, галолактонизация, представляют собой мощный инструмент для функционализации алкинов и алкенов. Тем не менее, до недавнего времени считалось, что провести такой процесс в асимметрическом режиме было сложно, и лишь в последнее время появились сообщения о новых асимметрических катализируемых органическими веществами методах галогенциклизации.



Рисунок из Synlett 2014; 25(12): 1633

Ульрих Хеннеке (Ulrich Hennecke) описывает специфическую стратегию асимметрических реакций галогенциклизации и циклизаций с десимметризацией [1].



Рисунок из Synthesis 2014; 46(15): 2079

Сергей Рябухин (Sergey V. Ryabukhin) сообщает о синтезе 20 ?-аминофосфористых кислот в режиме One-Pot с выходами 73-89%. Трехстадийная методика включает в себя промотируемую хлортриметилсиланом конденсацию карбонильных соединений и первичных аминов, приводящую к образованию азометиновых интермедиатов, последующую реакцию с трис(триметилсилил) фосфитом, позволяющую получить триметилсилиловые эфиры соответствующей фосфористой кислоты и, на заключительной стадии – мягкое расщепление эфиров системой метанол-вода [2].

Большое разнообразие получаемых целевых соединений и простота разработки реакционной смеси в новом методе позволяет синтезировать широкий набор ?-аминофосфористых кислот с различными функциональными группами.



Рисунок из Synthesis 2014; 46(15): 2040

Герхард Хильт (Gerhard Hilt) сообщает о катализируемом кобальтом 1,4-гидровинилировании арилзамещенных 1,3,5-гексатриенов, которое может быть использовано для масштабируемого синтеза 1,4,7-триена [3].

Реакция протекает как региоселективная активация связи C–H алкена, приводящая к образованию исключительно 4Z-двойной связи. Катализируемое кобальтом 1,4-гексатриенилирование производного бутадиена приводит к образованию целевого продукта исключительно с Е-конфигурацией. Циклоаддукты образуются с высокой хемо- и региоселективностью с обарзованием соответствующих производных стильбена.



Рисунок из Chem. Commun., 2014, 50, 9481

Сангит Кумар (Sangit Kumar) приводит результаты хемоселектвиного арилирования фенолов, замещенных как электроноакцепторными, так и электронодонорными заместителями, с помощью замещенных бромнитроаренов. Реакция протекает при комнатной температуре, катализируется трет-бутилатом калия и реализуется в соответствии с механизмом SNar [4].

Полученные нитробиарилолы были использованы для синтеза природных алкалоидов (карбазолов), дибензофуранов и биарилиндолов.



Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014 53, 30, 7892

Сет Херцон (Seth B. Herzon) сообщает, что гидратация терминальных алкинов против правила Марковникова позволяет получать большой ряд альдегидов , а катализаторами этого превращения являются рутениевые комплексы с 5,5?-бис(трифторметил)-2,2?-бипиридиновыми лигандами [5].

В присутствии 2 мольных процентов металла в мягких условиях можно гидратировать широкий ряд функционализированных алифатических и ароматических алкинов, получая целевые продукты с высокими выходами.

Обзоры недели: обзор, посвященный нахождению в природе, синтезу и свойствам 2,8-дигетеробицикло[3.2.1]октанов [6]; обзор, описывающий синтез и классификацию структуры гетероспиро[m.n]алканов [7] и обзор, посвященный применению тиомочевин в реакциях металлоорганических соединений [8].

Источники: [1] Рисунок из Synlett 2014; 25(12): 1633; DOI: 10.1055/s-0033-1341160; [2] Synthesis 2014; 46(15): 2079; DOI: 10.1055/s-0033-1341064; [3] Synthesis 2014; 46(15): 2040; DOI: 10.1055/s-0034-1378375; [4] Chem. Commun., 2014, 50, 9481; DOI: 10.1039/C4CC03090G; [5] Angew. Chem. Int. Ed., 2014 53, 30, 7892; DOI: 10.1002/anie.201404320; [6] Synlett 2014; 25(12): 1643; DOI: 10.1055/s-0033-1339132; [7] Synthesis 2014; 46(15): 1957; DOI: 10.1055/s-0033-1338640; [8] Synthesis 2014; 46(15): 2007; DOI: 10.1055/s-0034-1378209


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

14 октября 2013 Принуждение фермента к активности

Результаты нового исследования демонстрируют, что физическое растяжение фермента может увеличить его активность даже в том случае, если его активный центр не скрыт. Исследователи, обнаружившие этот эффект, полагают, что механическое воздействие...


15 марта 2015 В «Еврохиме» завершился сертификационный аудит системы менеджмента

Накануне пресс-служба ОАО «Минерально-химическая компания «ЕвроХим» сообщила о завершении сертификационного аудита внедренной в компании интегрированной системы менеджмента на соответствие требованиям международных стандартов ISO 9001:2008 (качество), ISO 14001:2004 (окружающая среда), ...


27 ноября 2013 Органический дайджест 353

В этом номере дайджеста: сочетание арилгалогенидов с ацетилацетоном; 3-метил-4-окса-5-азагомоадамантан как органический катализатор; легкий способ синтеза хиральных производных 1,2,4-триазинанов; синтез N-цианобензамидов из арилйодидов/бромидов и цианамида и органокаталитичский энантиоселективный синтез 2,3-алленоатов. Троэльс...