В мире химии

Органический дайджест 379

27 мая 2014

В этом номере дайджеста: гиафуроны гиапирролины и гиапироны; сочетание спиртов и алкинов до аллильных спиртов; катализируемое родием(III) взаимодействие 2-алкенилфенолов и алкинов; катион со связью C–B+–C и фотокаталитическое карбоксилирование ацетилацетона.

Исследователи под руководством Рольфа Мюллера (Rolf M?ller) выделили из ферментативного бульона бактерии Hyalangium minutum новые поликетиды, для которых предложены тривиальные названия: гиафуроны (1), гиапирролины (4) и гиапироны (6) [1].



Рисунок из J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f

Выделенные соединения ингибируют рост грамположительных бактерий Nocardia flava, а также проявляют противогрибковую активность по отношению к Mucor hiemalis.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h

Сейхиро Мацубара (Seijiro Matsubara) разработали протекающую в мягких условиях реакцию сочетания спиртов и алкинов, позволяющую получать аллильные спирты [2].

Разработанный процесс позволяет обойтись без применения окислительных или восстановительных добавок. Новый протокол сочетания может использоваться для конверсии алифатических или бензильных спиртов до соответствующих замещенных аллильных спиртов, причем для этого требуется всего одна стадия.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952

Муазе Гулиа (Mois?s Gul?as) сообщает, что соответствующим образом замещенные 2-алкенилфенолы вступают в мягкую реакцию [3C+2C] циклоприсоединения с алкинами в присутствии катализатора на основе родия(III) и окислителя [3].

Реакция, включающая расщепления терминальной связи C–H алкенильного фрагмента и дезароматизацию фенольного цикла, может рассматриваться как многоцелевой и эффективный подход для получения спироциклических соединений.



Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 498

Двухкоординированные борсодержащие катионы (R2B+), известные как катионы бориния, представляют собой частицы, в которых атом бора обладает всего четырьмя валентными электронами, они изоэлектронны гипотетическим карбодикатионам (R2С2+R2C2+). Несмотря на то, что системы, являющиеся донорами электронных пар, как, например, аминогруппы, позволили выделить несколько бориний-ионов, диарилированные и диалкилированные производные бориния остаются практически неизученными.

Фукусима Таканори (Fukushima Takanori) описывает синтез, строение и реакционную способность димезитилбориний-иона, демонстрирующего неожиданно высокую термическую устойчивость. Результаты исследования полученного соединения с помощью РСА и ЯМР 11B вкупе с расчетами DFT позволяют предположить, что как в растворе, так и в твердом состоянии у бора в катионе бориния проявляется линейное двухкоординированное состояние [4].

Атом бора стабилизирован p-?-связыванием с мезитильными группами, при этом участвует в координационном взаимодействии с противоионами или молекулами растворителя. Катион диалилбориния обладает исключительной кислотностью по Льюису и, например, может быть акцептором пары электронов из состава диоксида углерода, инициируя необычную реакцию дезоксигенирования.



Рисунок из ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708

Войцех Мацык (Wojciech Macyk) приводит пример применения фотокатализаторов на основе сульфида цинка для фотокаталитического карбоксилирования ацетилацетона. Образование двух изомерных карбоновых кислот подтверждено результатами спектроскопии ИК и ЯМР 13С [5].

После нанесения на поверхность ZnS рутениевых наночастиц выход процесса удалось повысить. Реакция протекает через стадию восстановления CO2 до CO2.?, образование последней частицы было подтверждено с помощью метода ЭПР.

Обзоры недели: обзор, посвященный химическому и биохимическому окислению 1,8-цинеола [6]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [7] и обзор, посвященный катализируемой золотом функционализации связей C(sp3)–H [8].

Источники: [1] J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952; [4] Nature Chemistry, 2014, 6, 498; doi:10.1038/nchem.1948; [5] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708; DOI: 10.1002/cplu.201300438; [6] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 634; DOI: 10.1002/cplu.201300422; [7] ChemPlusChem., 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00004H


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

8 марта 2014 Портативный масс-спектрометр помещается в рюкзак

Новый гаджет, вышедший из стен лабораторий Университета Пэрдю, так похожий на «протонный блок» из «Охотников за приведениями», на самом деле является портативным масс-спектрометром, который оператор такого устройства может носить на...


9 октября 2010 Червоточины для попадания наночастиц в организм

Результаты нового исследования говорят о том, что земляные черви (Eisenia fetida) могут заглатывать наночастицы золота, содержащиеся в окружающей их почве, аккумулируя их в своих тканях. Это открытие весьма имеет существенное значение для экологии пищевых цепей


9 сентября 2015 Говорящая упаковка "Tiret" от Boxside

Знаменитое средство для устранения засоров «Tiret» теперь выглядит по-новому. Брендинговое агентство BOXSIDE разработало для компании «Reckitt Benckiser» (Великобритания) новую визуальною концепцию бренда: теперь функциональное назначение и преимущество продукта вынесено в логотип и говорит само за ...