В мире химии

Органический дайджест 379

27 мая 2014

В этом номере дайджеста: гиафуроны гиапирролины и гиапироны; сочетание спиртов и алкинов до аллильных спиртов; катализируемое родием(III) взаимодействие 2-алкенилфенолов и алкинов; катион со связью C–B+–C и фотокаталитическое карбоксилирование ацетилацетона.

Исследователи под руководством Рольфа Мюллера (Rolf M?ller) выделили из ферментативного бульона бактерии Hyalangium minutum новые поликетиды, для которых предложены тривиальные названия: гиафуроны (1), гиапирролины (4) и гиапироны (6) [1].



Рисунок из J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f

Выделенные соединения ингибируют рост грамположительных бактерий Nocardia flava, а также проявляют противогрибковую активность по отношению к Mucor hiemalis.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h

Сейхиро Мацубара (Seijiro Matsubara) разработали протекающую в мягких условиях реакцию сочетания спиртов и алкинов, позволяющую получать аллильные спирты [2].

Разработанный процесс позволяет обойтись без применения окислительных или восстановительных добавок. Новый протокол сочетания может использоваться для конверсии алифатических или бензильных спиртов до соответствующих замещенных аллильных спиртов, причем для этого требуется всего одна стадия.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952

Муазе Гулиа (Mois?s Gul?as) сообщает, что соответствующим образом замещенные 2-алкенилфенолы вступают в мягкую реакцию [3C+2C] циклоприсоединения с алкинами в присутствии катализатора на основе родия(III) и окислителя [3].

Реакция, включающая расщепления терминальной связи C–H алкенильного фрагмента и дезароматизацию фенольного цикла, может рассматриваться как многоцелевой и эффективный подход для получения спироциклических соединений.



Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 498

Двухкоординированные борсодержащие катионы (R2B+), известные как катионы бориния, представляют собой частицы, в которых атом бора обладает всего четырьмя валентными электронами, они изоэлектронны гипотетическим карбодикатионам (R2С2+R2C2+). Несмотря на то, что системы, являющиеся донорами электронных пар, как, например, аминогруппы, позволили выделить несколько бориний-ионов, диарилированные и диалкилированные производные бориния остаются практически неизученными.

Фукусима Таканори (Fukushima Takanori) описывает синтез, строение и реакционную способность димезитилбориний-иона, демонстрирующего неожиданно высокую термическую устойчивость. Результаты исследования полученного соединения с помощью РСА и ЯМР 11B вкупе с расчетами DFT позволяют предположить, что как в растворе, так и в твердом состоянии у бора в катионе бориния проявляется линейное двухкоординированное состояние [4].

Атом бора стабилизирован p-?-связыванием с мезитильными группами, при этом участвует в координационном взаимодействии с противоионами или молекулами растворителя. Катион диалилбориния обладает исключительной кислотностью по Льюису и, например, может быть акцептором пары электронов из состава диоксида углерода, инициируя необычную реакцию дезоксигенирования.



Рисунок из ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708

Войцех Мацык (Wojciech Macyk) приводит пример применения фотокатализаторов на основе сульфида цинка для фотокаталитического карбоксилирования ацетилацетона. Образование двух изомерных карбоновых кислот подтверждено результатами спектроскопии ИК и ЯМР 13С [5].

После нанесения на поверхность ZnS рутениевых наночастиц выход процесса удалось повысить. Реакция протекает через стадию восстановления CO2 до CO2.?, образование последней частицы было подтверждено с помощью метода ЭПР.

Обзоры недели: обзор, посвященный химическому и биохимическому окислению 1,8-цинеола [6]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [7] и обзор, посвященный катализируемой золотом функционализации связей C(sp3)–H [8].

Источники: [1] J. Nat. Prod., 2014, DOI: 10.1021/np500145f; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500666h; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5034952; [4] Nature Chemistry, 2014, 6, 498; doi:10.1038/nchem.1948; [5] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 708; DOI: 10.1002/cplu.201300438; [6] ChemPlusChem., 2014, 79, 5, 634; DOI: 10.1002/cplu.201300422; [7] ChemPlusChem., 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00004H


метки статьи: органическая химия, органический синтез

В мире химии

Другие новости

10 ноября 2014 Тщательно моделируя процесс жевания, ты помогаешь обществу

Исследователи из Австралии и Новой Зеландии использовали трехмерное компьютерное моделирование пережевывания человеком пищи для того, чтобы понять динамику её разрушения и высвобождения вкусовых и ароматных веществ в ходе этого процесса....


4 августа 2016 Стволовые клетки – размер имеет значение

Исследователи из Германии заявляют, что структура поверхности подложки оказывает большее влияние на развитие стволовых клеток, чем ее химический состав. Мехензимные стволовые клетки пролиферируют (справа) на цирконийоксидных нанотрубках диаметром 15 нм....


8 марта 2009 Молекулярные замки из меди(I)

Жан-Пьер Соваж (Jean-Pierre Sauvage) из Университета Страсбурга (Франция) получил высокофункциональную систему молекулярных переключателей, состоящую из четырех независимых органических фрагментов (двух бис-макроциклов и двух продетых через циклы стержнеобразных соединений) и четырех ионов меди(I).