В мире химии

создание функциональных лигандов

16 октября 2012

карбораниламидин с хромом легко образует димерный комплекс, группы NH свободны (водороды бора и углерода не показаны).

   Объединяя карборан и амидинат - два лиганда, которые сами по себе хорошо координируют металлы, группа немецких химиков, создала новый класс бифункциональных лигандов, которые хелатируют металлы, оставляя функциональную группу NH доступной для дальнейших взаимодействий. В совокупности эти свойства карборанамидинатов могут оказаться полезным в различных областях науки, от катализа, до создания новых полимерных пленок.

   Карбораны - это углерод-бор икосаэдрические кластерные соединения, полезные свойства которых широко используются в синтезе полимеров, производстве керамики, катализаторов и радиофармпрепаратов. Амидинат лиганды, RC(NR')2 - широко используются для создания комплексных соединений переходных металлов и f-элементов, часто в качестве альтернативы циклопентадиенил лигандов. Они позволяют в значительной степени изменять свойства соединения, используя различные заместители у углерода или азота.

   Петер Дрос и Кристиан Хриб из университета Магдебурга, решили узнать, что произойдет, если объединить эти два лиганда. С помощью реакции карборана (C2B10H12) с бутиллитием, они получили диизопропилкарбодиимид - комплекс с изолированным литием. Гидролиз этого комплекса дал свободный карбораниламидин.

carboranylamidine

карбораниламидин

   Кристаллическая структура комплекса имела неожиданные свойства: незамещенная группа CH карборана, является более депротонированной, чем NH амидината. В результате литий оказался бидентатно (C и N) координированым, карбораном и амидинатом, вместо ожидаемой только N, N координации амидинатом. Как следствие, одна NH группа остается свободной и доступной для дальнейших химических взаимодействий. Предварительные эксперименты показали, что карбораниламидинат координируется хромом и оловом в форме мономерных или димерных C,N комплексов.

   "Простота синтеза в "одной колбе" и неожиданные реакционные свойства соединения делают дальнейшие исследования очень перспективными",- говорит М. Фридрих Хоторн из Университета Миссури, Колумбия, ведущий эксперт в области химии карборанов. Так как лиганд связывает хром и олово, "он должен связывать многие другие металлы периодической системы, что дает возможность синтеза функциональных материалов и катализаторов", говорит он.

В мире химии

Другие новости

21 февраля 2015 Полимеры на тропе войны с контрафактом

Когда речь идет о необходимости введения метки в какие-либо предметы, аутентичность которых эта метка должна удостоверять, главной задачей, которую необходимо решить – оставаться, как минимум, на шаг впереди фальсификаторов. Наилучшими...


28 сентября 2014 Cereplast выпустил биополимер идеальный для упаковки замороженных продуктов

Компания Cereplast, Inc один из крупнейших производителей биопластмасс, расширила диапазон марок разлагаемых микроорганизмами полимеров. На днях компания представила новую марку биополимера CP-INJ-13, которая сохраняет структурную жесткость при отрицательных температурах, сообщает ПластЭксперт. Таким ...


17 февраля 2016 Синтетический дайджест IX

Сегодня в дайджесте: реакции аллильного и бензильного окисления хлоритом натрия; one-pot synthesis полизамещенных производных пиридина; стереоселективный синтез бета-аминокетонов; получение метилированного оксида рения(VII) и продукты присоединения 1,4-нафтохинона к ацециклону. Самюэль Сильвестре (Samuel ...