Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЗОСОЧЕТАНИЕ

АЗОСОЧЕТАНИЕ , получение азосоединений взаимод. ароматич.диазосоединений с в-вами (азосоставляющими), содержащими способный замещатьсяатом Н, напр.:

ArN2Cl + C6H5OH -> ArN=NC6H4OH+ HC1 реже-иной атом или группу атомов, напр.: ArN2Cl + n-НООСС6Н4ОН-> ArN=NC6H4OH + СО2 + НС1

Диазосоединение участвует в р-ции в форме катиона диа-зония. Азосоставляющаяимеет нуклеоф. центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степеньполяризации зависит от электронодонорных св-в заместителей. В кач-ве азосоставляюшейобычно используют фенолы, амины, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот,производные 5-пиразолона и др.

Азосочетание включает две стадии-присоединение катиона диазония к азосоставляющейи отщепление протона, напр.:
/images/enc2/000526.jpg

Медленной (лимитирующей) стадией часто является первая. Если необходимоускорить вторую стадию, в реакц. массу вводят акцепторы протонов-основанияCO32-, CH3COO-и др., при синтезенек-рых полиазокрасителей — пиридин, хинолин.

Азосочетание осуществляют обычно в кислой среде при 15-25°С, в нейтральной илислабощелочной-при 0-20 °С. С гидроксисоединениями, Наиб. активными в формефенолят(енолят) — анионов, процесс проводят почти всегда при рН 8-11; лишьс очень активными диазосоединениями нек-рые гидроксисоединения (напр.,/images/enc2/000527.jpgнафтол)сочетают при рН 5-7. С аминами, активными в непротонированной форме, азосочетаниепроводят при рН 3,5-6. При использовании бифункциональной азосоставляющей,напр. аминонафтолсулъфокислоты, в кислой среде ориентация определяетсягруппой NH2, в щелочной — группой ОН. Так, 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислотав кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной-в 7. При применениидиазосоединений устойчивых (напр., производных антрахинона) или мало реакционноспособных(напр., хинондиазидов-диазопроизводных п- и о-аминофенолови нафтолов) азосочетание проводят при 40-50°С.

При азосочетании возможны побочные р-ции: разложение диазосоединения с выделениемN2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и рН среды);переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN2O-(обычно в сильно щелочной среде); образование диазоаминосоедине-ния ArN=N—NHAr'при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может статьосновной в нейтральной и щелочной средах).

Азосочетание применяется в произ-ве гл. обр. азокрасителей. Открыто И. П. Гриссомв 1864.

К т. наз. окислительному азосочетанию относят взаимод. ароматич. гидразинов илигидразонов с азосоставляющими в присут. окислителей. Эта р-ция используетсягл. обр. при получении азосоединений на основе гетероароматич. компонентов,напр.:
/images/enc2/000528.jpg

Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др.) с использованием мягких окислителей-солей Fe(III) и Си (II), РЬО2, (СН3СОО)4Рb, Н2О2 и др.

Лит. см. при ст. Азососдинешя. Б И. Степанов.


===
Исп. литература для статьи «АЗОСОЧЕТАНИЕ»: нет данных

Страница «АЗОСОЧЕТАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.