Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЗОЛЫ

АЗОЛЫ , 5-членные гетероароматич. соед., имеющие в цикле не менеедвух гетероатомов, из к-рых, по крайней мере, один-атом N, а также би-и полициклич. соед., включающие азольный цикл. Осн. представители -оксазол(ф-лаI), тиазол (II), имидазол (III), изоксазол (IV),изотиазол(V), пиразол (VI), сим-триазол (VII), тетразол(VIII);из конденсированных систем -бензимидазол, бензотиазол, бензотриазол.Азолыс двумя гетероатомами, содержащие атом N в положении 2, относят к 1,2-азолам,в положении 3-к 1,3-азолам.

Все азолы — ароматич./images/enc2/000498.jpg-электронныесистемы. Для азолов, имеющих атомы Н, связанные с атомом N, характерна прототропнаятаутомерия. Такие азолы — довольно сильные к-ты, образуют соли с ионами металлов;кислотность возрастает в ряду имидазол < триазол < тетразол. В тоже время все азолы — основания (рКа для 111-7,0, для VI и VII-2,5,для IV-1.3); образуют с к-тами азолиевые катионы, в к-рых сохраняется ароматич.сопряжение; с алкилирую-щими агентами дают четвертичные соли. Термич. устойчивостьазолов уменьшается с увеличением числа атомов N в цикле.

Азолы устойчивы к действию к-т и окислителей. По отношению к электроф.агентам они менее активны, чем их 5-членные аналоги с одним гетероатомом,но более активны, чем пиридин. Это обусловлено образованием связи электроноакцепторногоатома N с электроф. агентом, что приводит к дезактивации цикла. В ряду1,2-азолов замещение идет в положение 4, для 1,3-азолов — в положение 5. При действиинуклеоф. агентов оксазол, тиазол, изотиазол, а также N-алкилированные имидазоли пиразол подвергаются С-депротонированию: 1,2-азолы — по положению 5, 1,3-азолы — поположению 2. Действие бутиллития, в частности, приводит к образованию металлоорг.соединений.

1,2-азолы получают конденсацией 1,3-дикарбонильных соед. с нуклеоф. агентами(гидразин, гидразингидрат и их производные), а также по р-ции 1,3-диполярногоциклоприсоединения нитрилоксидов или диазаалканов к ацетиленам. 1,3-азолысинтезируют циклизацией 1,4-дикарбонильных соединений.

К производным азолов относятся нек-рые природные биологически активные в-ва(витамины В1 и В12), синтетич. лек. препараты(амидопирин, анальгин, гистидин, гистамин, сульфатиазол и др.).
/images/enc2/000499.jpg


===
Исп. литература для статьи «АЗОЛЫ»: Джоуль Дж., Смит Г., Основы химии гетероциклических соединений, пер. с англ., М., 1975, с. 326-52; Соколов С.Д., "Успехи химии", 1979,т. 48, № 3, с. 533-62; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М.,1985, с. 429-88, там же, т. 9, М., 1985, с. 442-57. Б. И. Горин.

Страница «АЗОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.