Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЗОТОЛЫ-АРИЛАМИДЫ З-ГИДРОКСИ-2-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ

АЗОТОЛЫ-АРИЛАМИДЫ З-ГИДРОКСИ-2-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Марка
Заместитель в ариламидном остатке (см. ф-луI)
Положение заместителя
А
-
-
ДМА.
ОСН3
ОСН3
2
3
МНА.
NO2
3
ОТ
СH3
2
ПА
ОСН3
'4
ХА.
С1 осн.
5

В названиях азотолов буквы после слова "азотол" означают природу амина,входящего в состав ариламида 3-гидрокси-2-нафтойной к-ты (напр., А-анилин,МНА-м-нитроанилин, ОТ-о-толуидин), или цвет красителя, получаемогос участием данного азотола. Азотолы этой группы синтезируют нагреваниемЗ-гидрокси-2-нафтойной к-ты с анилином или его замещенными в орг. р-рителе(обычно хлорбензоле) в присут. РС13. Используют их гл. обр.для получения красновато-оранжевых, алых и красных цветов, реже черныхи коричневых.
/images/enc2/000459.jpg

Для окраски в желтый цвет применяют азотолы, представляющие собой ариламиды/images/enc2/000460.jpgкетокислот,чаще всего ацетоуксусной, а также бензоилуксусной к-ты, напр. азотол 2Ж-продуктвзаимод. 4-хлор-2,5-диметоксианилина с дикетеном или ацетоуксусным эфиром.Коричневые и черные окраски получают, используя азотолы К и Ч (производныекарбазола; ф-лы соотв. II и III), темно-зеленые-ариламиды З-гидрокси-2-антраценкарбоновойк-ты, ярко-зеленые -производные фталоцианина Си (см. Фталоцианиновыекрасители).

Азотолы-кристаллич. в-ва; практически не раств. в воде, хорошо раств.в этаноле, пиридине, плохо-в эфире. При нагр. с водными р-рами щелочейобразуют р-римые в воде соли.

Азоамины -первичные ароматич. амины, применяемые в кач-ве диазосоставляющих,напр. 2-нитроанилин (азоамин оранжевый О), 2-хлор-5-трифторметиланилин(азоамин ярко-оранжевый К), 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж), 4-хлор-2-аминотолуол(азоамин красный С). В названиях азоаминов после слова "азоамин" и указанияцвета ставят букву, обозначающую оттенок наиб. важного красителя, получаемогос участием данного азоамина.

На предприятиях текстильной пром-сти азоамины диазотируют, р-р полученногодиазосоединения наносят на ткань, пропитанную р-ром азотола и щелочи. Длякрашения в цвета от желтого до бордо обычно используют замещенные анилинаи о-толуидина, содержащие не менее одного электроноакцепторногозаместителя, чаще всего NO2 и С1, реже CN, CF3, SO2R,SO2N(R2) и др. Наличие этих групп обеспечивает ипрочность окрасок. Азоамины часто содержат группы СН3 и ОСН3,углубляющие цвет окрасок; ОСН3 повышает также яркость. Для крашенияв темно-фиолетовые, коричневые и черные цвета применяют азоамины, содержащие,кроме группы NH2, арилазогруппу, значительно углубляющую цветокрасок, напр.:
/images/enc2/000461.jpg

Азоамин темно-фиолетовый К: X = Y'= CH3, X'= NО2,Y=OCH3 . Азоамин коричневый: X = СН3, X' = С1, Y= OCH3, Y'= N02 . Азоамин черный К: X =Y= ОСН3,X' =Н, Y'= NО2

Для крашения в синий цвет чаще всего применяют 4-амино-4'-метоксидифениламин(азоамин синий О).

Азоамины-кристалл ич. в-ва; плохо раств. в воде (лучше раств. их солиминер. к-т), хорошо — в этаноле, пиридине и др. орг. р-рителях. Применениеазоаминов связано с необходимостью их диазотирования; эта операция не характернадля текстильных предприятий и технически относительно сложна. Поэтому большоезначение приобрели диазоли, получаемые из азоаминов на заводах, производящихкрасители.

Диазоли-стойкие формы диазосоединений. Чаще всего это двойные соли диазонияс ZnCl2, напр. диазоль алый К (ф-ла V), а также соли с ароматич.сульфокислотами, обычно нафталин-1,5-дисульфокислотой, реже соли диазонияс HBF4. Необходимость превращения диазосоединений в диазоливызвана взрывоопасностью и неустойчивостью первых при хранении как в твердомсостоянии, так и в виде конц. р-ров. Для большей взрывобезопасности стабилизир.соли диазония смешивают еще и с наполнителями, напр. с Na2SO4или A12(SO4)3 в соотношении 1:1. Нек-рыенаиб. устойчивые соляно- или сернокислые соли диазония стабилизируют толькосмешением с наполнителем; так получают диазоль синий О (VI).
/images/enc2/000462.jpg

Названия диазолей строятся по тому же принципу, что и азоаминов. Диазоли- кристаллич. в-ва; хорошо раств. в воде. При нагр. и ударе могут воспламеняться;их пылевоздушные смеси взрывоопасны. При удалении из диазолей наполнителейпромывкой водой они становятся взрывоопасными. Хранить диазоли можно при20-25 °С. Диазаминолы-эквимолярные смеси азотолов с диазоаминосоединениями(триазенами). Последние синтезируют. диазотируя азоамины и действуя наполученные соли диазония аминами-стабилизаторами:
/images/enc2/000463.jpg

В процессе крашения при нагр. в кислой или нейтральной среде р-ция идетсправа налево; катион диазония на волокне быстро образует с азотолом, входящимв состав диазаминола, нерастворимый азокраситель, а амин-стабилизатор,хорошо р-римый в воде, смывается с ткани в виде соли Na.

Диазоаминосоединения достаточно хорошо раств. в воде; они не взрывоопасныи устойчивы при хранении. Т.к. кислая среда вызывает коррозию оборудования,большее применение нашли Диазоаминосоединения, распадающиеся на исходныесоставляющие в нейтральной среде при 103-105 °С (в названиях диазаминолов,содержащих такие Диазоаминосоединения, стоит буква Н).

Устойчивость диазоаминосоединений тем больше, чем выше основность аминов-стабилизаторови чем ниже основность азоаминов. Поэтому при получении диазаминолов исходятиз не слишком основных аминов-стабилизаторов и не очень малоосновных азоаминов.

Амины-стабилизаторы должны содержать группы СООН и (или) SO3H,придающие им (а следовательно, и диазоаминосоединениям) р-римость в водеи снижающие основность. Если стабилизатором служит первичный амин, возможнотаутомерное превращение Диазоаминосоединения (а):
/images/enc2/000464.jpg

При нагр. б распадается, давая катион диазония RN+2,содержащий группы СООН и (или) SO3H и образующий водорастворимыйкраситель. Во избежание этого в кач-ве стабилизаторов обычно применяютвторичные амины, значительно реже первичные (они должны быть менее ос-новны,чем азоамины); наиб. часто используемые стабилизаторы-4-(или 5)-сульфо-2-аминобензойныек-ты и их N-моноалкилпроизводные, 2-(N/images/enc2/000465.jpgгидроксиэтиламино)бензойнаяи 2-(N-глициламино)бензойная к-ты, метиламиноуксусная к-та (саркозин),метиламиноэтансульфокислота (метилтаурин).

Азоамины, наиб. часто используемые для синтеза диазаминолов,-оранжевыйО, красные К, С и 4С (соотв. 2-нитроанилин, 5-хлор-2-метоксианилин, 4-хлор-2-аминотолуоли 2-нитро-2-аминотолуол).

Диазаминолы вводят в состав печатных красок, предварительно смешав ихв теплой воде с NaOH для растворения азотола, р-рителем (этанол, целлозольвили мочевина) и антиоксидантом-Nа-солью м-нитробензолсульфокислоты (лудигол).Окраску напечатанной ткани проявляют при 103-105°С в течение 3-5 мин.

Азотолы-ариламиды применяют для крашения и печатания тканей из хлопка и вискозноговолокна. Азоамины и азотолы используют также для синтеза азокрасителей,особенно азопигментов.

Холодное крашение введено в практику в 1880 (азосоставляющей служил/images/enc2/000466.jpgнафтол,диазосоставляющей -n-нитробензолдиазоний).


===
Исп. литература для статьи «АЗОТОЛЫ-АРИЛАМИДЫ З-ГИДРОКСИ-2-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ»: Емельянов А. Г., Продукты для азоидного крашения в текстильной промышленности, М., 1967; Красители для текстильной промышленности, М.,1971; Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей,2 изд., М., 1977. М.А. Чека.тн.

Страница «АЗОТОЛЫ-АРИЛАМИДЫ З-ГИДРОКСИ-2-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.