Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ , образование/images/enc2/002194.jpgгидроксикетонов(ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно- или дикарбоновых к-т,напр.:
/images/enc2/002195.jpg

Ацилоиновая конденсация эфиров монокарбоновых к-т осуществляется двумя путями:
/images/enc2/002196.jpg

Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислороднойатмосфере в инертных р-рителях, напр. в бензоле, толуоле, ксилоле. Применениевместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатнойт-ре. Для повышения выхода ацилоинов в р-ции используют (CH3)3SiCl;образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяютсяи при взаимод. со спиртом образуют ацилоины. При осуществлении ацилоиновой конденсации без(CH3)3SiCl получаются побочные продукты-1,2-дикетоны,кетоны, а также вещества, синтезирующиеся в результате конденсации Дикманаи Клайзена.

С помощью ацилоиновой конденсации можно получать с хорошими выходами ациклич. ацилоиныс R от СН3 до С22Н45. Р-ция с участиемэфиров двух разных монокарбоновых к-т практически не осуществляется.

Из эфиров дикарбоновых к-т в условиях, при к-рых происходит ацилоиновая конденсация монокарбоновыхк-т, образуются циклич. ацилоины:
/images/enc2/002197.jpg

Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомовС. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклическихацилоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, напр.:
/images/enc2/002198.jpg

В результате ацилоиновой конденсации эфира дикарбоновой к-ты, содержащей 34 атома С, вприсут. 34-членного циклоалкана удалось получить катенан. Ацилоиновая конденсация — промежут.р-ция при получении макроциклич. углеводородов, макроциклич. и ациклич.кетонов,/images/enc2/002199.jpgдикетонови диолов.


===
Исп. литература для статьи «АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Bloomfield J.J. [а.о.], в кн.: Organic reactions, v. 23, N.Y.-L., 1976, p. 259-403. H. П. Гамбарян.

Страница «АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.