Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ

АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ , простые эфиры неустойчивыхгеминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов(кетали; их наз. также ацеталями кетонов) общей ф-лы RR'C(OR")(OR'"). Усимметричных ацеталей и кеталей R" = R'", у несимметричных, смешанных, R" и R'" разные.Соед., у к-рых R" или R'" = Н, наз. полуацеталями (полукеталями). Циклич.ацетали и кетали-продукты взаимод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, наз.1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналогиацеталей и кеталей общей ф-лы RR'C(SR")(SR'") наз. меркапталями.

Ацетали и кетали — бесцв. жидкости с приятным запахом (см. табл.); раств. в орг.р-рителях, не раств. в воде. В небольших кол-вах содержатся в виноградныхвинах.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ
/images/enc2/002031.jpg

Ацетали и кетали устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислыхдо альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используютдля защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрамв нейтральной или щелочной среде; напр., получение/images/enc2/002032.jpgгидроксиальдегидовиз эфиров альдегидокислот:
/images/enc2/002033.jpg

См. также Защитные группы.

При нагр. ацеталей и кеталей со спиртами или тиолами происходит полный или частичныйобмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:
/images/enc2/002034.jpg

где X = О или S. При взаимод. с первичными аминами, гидразинами илигидроксиламином в кислой среде образуются соотв. алъдимины (или кетимины),гидразоны или оксимы, напр.: RCH(OR')2 + R"NH2 ->RCH=NR", при р-ции со вторичными аминами в присут. n-толуолсульфокислоты- енамины (ф-ла I) или диенамины (II):
/images/enc2/002035.jpg

Для ацеталей и кеталей, имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри-и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклич. соединений;напр., ацетали/images/enc2/002036.jpgкетоальдегидовтримеризуются в производные бензола:
/images/enc2/002037.jpg

На основе замещенных ацеталей и кеталей получены производные фурана, кумарина,тиофена, пиррола, индола, пиридина, хинолина и мн. др. Осн. методы синтезаацеталей и кеталей: 1) взаимод. альдегидов и кетонов (как правило, в присут. кислыхкатализаторов) со спиртами, ортоэфирами или тетраалкоксисиланами:
/images/enc2/002038.jpg

2) р-ции с участием/images/enc2/002039.jpgгалогенэфиров,гем-дигалогенидов, гем-диаминов, напр.:
/images/enc2/002040.jpg

3) присоединение спиртов или ортоэфиров по кратным связям, напр.: СН2=СНОСН3+ СН3ОН -> СН3СН(ОСН3)2.

Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбонильныхсоед. через стадии получения ацеталей и кеталей с послед. их гидролизом в кислой среде.

Ацетали и кетали-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины,ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства,смазочные материалы. Некоторые ацетали и кетали обладают биологической активностью;напр., 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность,ацетали хлораля — гербицидное действие, диарилоксиалканы — инсектицидное.


===
Исп. литература для статьи «АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ»: Яновская Л. А.. Юфит С. С., Кучеров В. Ф., Химия ацеталей, М., 1975. В.Г.Граник.

Страница «АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.