Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ . Наиб. практич. значение имеют моносульфокислотыф-лы I-1-сульфокислота (/images/enc2/001734.jpgсульфокислота) и 2-сульфокислота (/images/enc2/001735.jpgсульфокислота), а также 1,5- и 1,8-дисульфокислоты -светло-желтыекристаллы (см. табл.); не раств. в неполярных орг. р-рителях, умереннораств. в спирте. Антрахинонсульфокислоты-сильные к-ты; при взаимод. с SOC12, POC13,РС15 образуют сульфохлориды; при нагр. с разб. H2SO4десульфируются, причем/images/enc2/001736.jpgсульфокислотылегче, чем/images/enc2/001737.jpgсульфокислоты;восстанавливаются Zn в водном NH3 до сульфокислот антрацена,а при действии Na2S2O4 в водно-щелочномр-ре — до сульфокислот 9,10-антрагидрохинона. При нитровании или сульфировании1-антрахинонсульфокислоты и 2-антрахинонсульфокислоты нитро- или сульфогруппа вступает в незамещенное ядро антрахинона.Напр., из 1-антрахинонсульфокислоты образуются смеси 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахинон-8-сульфокислот,из 2-антрахинонсульфокислоты — 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. Сульфогруппав антрахинонсульфокислотах обменивается на амино-, гидрокси-, алкил(арил)гидроксигруппы, атомхлора, причем в случае/images/enc2/001738.jpgсульфокислотлегче, чем в случае/images/enc2/001739.jpgсульфокислот.Так, 1-антрахинонсульфокислота с Са(ОН)2 под давлением образует 1-гидроксиантрахинон,с конц. водным р-ром NH3 при 160-180°С-1-аминоантрахинон, являющийсяпромежут. продуктом в синтезе антрахиноновых кислотных и кубовых красителей;при кипячении в водном солянокислом р-ре с КС1О3 или при пропусканиигазообразного С12 в солянокислый р-р с добавлением NH4C1антрахинонсульфокислоты образуют соотв. хлор- или дихлорантрахиноны — промежут. продукты в произ-векубовых красителей.
/images/enc2/001740.jpg

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТ

Положение сульфо-группы в ядре антрахинона
Мол. м.
Т. п. ч., оС
/images/enc2/001741.jpg, им
Р-римость К — соли в воде, г в 100 мл
1
288,27
218
332
1
2
288^7
328
0,9
1,5
368,24
311 (с разл.)
325
0,7
1,8
368,24
294 (с разл.)
330
18

2-Антрахинонсульфокислота в водно-щелочном р-ре при 185°С в присут. NaNO3 образуетализарин, 1-антрахинонсульфокислота при хлорировании в олеуме газообразным хлором образует 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоту- промежут. продукт для получения 1,5,8-трихлорантрахинона, применяемогов синтезе кубовых красителей.

В пром-сти антрахинонсульфокислоты получают сульфированием антрахинона в 20-40%-ном олеумепри 100-150°С, причем без катализатора сульфогруппа вступает в/images/enc2/001742.jpgположение,а в присут. сульфата Нg(П) — в/images/enc2/001743.jpgположение.Из-за малого различия в скоростях вступления первой и второй сульфогруппв ядро процесс ведут так, чтобы при получении моносульфокислот в р-циювступало не более 50-70% антрахинона. После проведения р-ции массу разбавляютводой, отфильтровывают непрореагировавший антрахинон, а из фильтрата, добавляяКС1 или NaCl, выделяют 1-антрахинонсульфокислоту в виде К-соли или 2-антрахинонсульфокислоту в виде Na-соли ("серебристаясоль"). При получении 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты сульфирование в присут. соединенийHg(II) проводят при более высокой т-ре или удлиняют время р-ции; изомерныеантрахинонсульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией: 1,5-антрахинонсульфокислоты-в виде динатриевой,1,8-антрахинонсульфокислоты — в виде дикалиевой соли. Использование соединений Hg(II) осложняетобезвреживание отходов произ-ва 1-антрахинонсульфокислоты, 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты. Др. способ синтезаантрахинонсульфокислот-сульфирование антрацена с послед. разделением изомерных антрахинонсульфокислоти окислением.

1,5-Антрахинонсульфокислота и 1,8-антрахинонсульфокислота-промежут. продукты в произ-ве соответствующих дигидроксиантрахинонов;их используют для получения 1,5- и 1,8-дихлорантрахинонов-исходных продуктовдля синтеза триантримидов и кубовых красителей на их основе. 2-Антрахинонсульфокислота и/images/enc2/001744.jpgдисульфокислотыантрахинона — катализаторы окислит.-восстановит. процессов; препятствуютобразованию вуали в фотографии.


===
Исп. литература для статьи «АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд, М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных,М.. 1983. С. И. Попов.

Страница «АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.