Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

ОРТОЛЕВЫ КИНГА РЕАКЦИЯ

ОРТОЛЕВЫ КИНГА РЕАКЦИЯ (Кинга р-ция), синтез N-замещенных пиридина, содержащих во 2-м положении боковой цепи карбонильную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода;

/images/enc2/010056.jpg

R = Alk, R'CH=CH, циклоалкил, Аг, гетерил Р-цию обычно проводят в избытке пиридина при 50-100°С. Конечный продукт выделяют перекристаллизацией (напр., из этанола). Вместо иода во мн. случаях удается использовать бром. Выходы, как правило, высокие (при R = Аг близки к 100%).

Механизм р-ции включает первонач. образование иодме-тилкетона, к-рый алкилирует пиридин:

/images/enc2/010057.jpg

Это подтверждают многочисл. примеры синтеза пиридиние-вых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация Ортолевы — Кинга реакции -взаимод. пиридина с соед., содержащими активир. метиленовую или метильную группу, напр.:

/images/enc2/010058.jpg

В р-цию, подобную Ортолевы — Кинга реакции, вступают разл. азотсодержащие гетероциклы, напр, пиколин, хинолин и изохинолин.

Образующиеся в Ортолевы — Кинга реакции пиридиниевые соли могут использоваться для получения к-т (р-ция Крёнке-Кинга, р-ция 1), азотсодержащих гетероциклов (2), а также 2-оксоальде-гидов (Крёнке реакция):

/images/enc2/010059.jpg

Ортолевы — Кинга реакцию и ее модификации используют в препаративной практике. Р-цию открыл в 1899 Дж. Ортолева, позднее она изучалась Ф. Крёнке и Л. Кингом.

Лит.: King L., "J. Amer. Chem. Soc.", 1944, v. 66, № 6, p. 894-95; там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1612; Krohnke F., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 4. S. 181-94; HamerJ., MacalusoA., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 474-95.

Г. И. Дрозд.