Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА (1-гид-роксиэтан-1,1-дифосфоновая к-та) СН3С(ОН)[Р(О)(ОН)2]2, мол. м. 206,03; бесцв. кристаллы; т. пл. 198-200 °С; /images/enc2/009532.jpg 350 кДж/кг, /images/enc2/009533.jpg -1214 кДж/моль, /images/enc2/009534.jpg-2177 кДж/моль. Р-римость (г/л): в воде-2300, этаноле-700, ДМФА-125, ДМСО-200, 30%-ной уксусной к-те-1500; не раств. в ацетоне, углеводородах и алкилгалогенидах. В спектре ЯМР 31Р хим. сдвиг 19,3 м.д. (относительно 85%-ной Н3РО4); в спектре ПМР хим. сдвиг 1,35 м.д. (СН3). Константа спин-спинового взаимод. для НССР 16 Гц.

Оксиэтилидендифосфоновая кислота-сильная пятиосновная к-та: рКа 1,7, 2,47, 7,28, 10,29 и 11,13. Разлагается при т-ре ок. 250 °С (в водных р-рах разлагается при 140°С); с основаниями образует соли. Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН; при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку:

/images/enc2/009535.jpg

Образует устойчивые комплексы (см. табл.) с катионами РЗЭ, щел.-зем. и переходных элементов (в т.ч. в сильно кислых средах).

В пром-сти оксиэтилидендифосфоновую кислоту получают по схеме:

/images/enc2/009536.jpg

Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном режиме. В качестве побочных продуктов в незначит. кол-вах образуются фосфорсодержащие олигомеры и полимеры. Выход оксиэтилидендифосфоновой кислоты достигает ок. 80%. Выход повышается в присут. (СН3СО)2О.

Оксиэтилидендифосфоновая кислота может быть также получена: окислением Р под давлением в присут. CH3COOH; взаимод. СН3СООН с Р4Об или смесью Р4Об3РО3; р-цией (СН3СО)2О,

ЛОГАРИФМЫ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ С НЕКОТОРЫМИ МЕТАЛЛАМИ (М-металл. L-лиганд)

Катион

Логарифм константы устойчивости комплекса

ML

MHL

M2L

ML2

Са2+

-

6,04

15,59

-

Ве2+

16,55

13,40

25,74

-

А13+

21,37

15,29

27,25

25,87

Zr02+

-

15,18

25,04

21,92

СН3СОСl или СН2=С=О с Н3РО3; взаимод. кислых фосфитов или их солей с СН3СОХ(Х = Сl, ОСН=СН2, СН3СОО) с послед, кислотным гидролизом образующихся на первой стадии эфиров CH3C(OH)[PO(OR)2]2.

Оксиэтилидендифосфоновую кислоту используют в нефтедобывающей пром-сти и теплоэнергетике (добавки оксиэтилидендифосфоновой кислоты предотвращают отложение солей в котлах и трубопроводах), в с. х-ве (регулятор роста зерновых и зернобобовых), в парфюмерии и косметике (стабилизатор изделий), в бытовой химии (входит в состав препаратов для отбеливания, удаления накипи и пятен), в аналит. химии (титрант и маскирующий агент при анализе РЗЭ).

Оксиэтилидендифосфоновая кислота хорошо горит, т. самовоспл. 220°С (аэрогель) и 338 °С (аэрозоль).

Лит.: Кабачник М. И. [и др.], "Хим. пром-сть", 1975, № 4, с. 254-58; Кабачник М. И., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1984, т. 29, № з, с. 32-42; Дятлова Н. М., там же, с. 7-20. Г.И. Дрозд.