Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АНИЛИН

АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C6H5NH2,мол. м. 93,2; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. затв. -5,96°С,т. кип. 184,4°С, 92 °С/33 мм рт.ст., 71 °С/9 мм рт. ст.; d2041,02173, d1515 1,0268, d20201,022; nDl5 1,5887, nD201,5863;/images/enc2/001596.jpg4,4МПа*с (20°С);/images/enc2/001597.jpgН°сгор-3392,15 кДж/моль,/images/enc2/001598.jpgHообр—31,1 кДж/моль,/images/enc2/001599.jpgНоисп44,35 кДж/моль,/images/enc2/001600.jpgпл 8,17 кДж/моль; теплопроводность 177,53 Вт/(м*К)(0-20°С); С°р 3,105 кДжДкг*К); tкрит425,65 °С, ркрит 5,134 МПа, vкрит274см3/моль;/images/enc2/001601.jpg7,06 (20°С), 6,987 (25°С);/images/enc2/001602.jpg5,19*10-30 Кл*м (25 °С). В спектре поглощения/images/enc2/001603.jpg230нм (lg/images/enc2/001604.jpg 3,98)и 280 нм (lg/images/enc2/001605.jpg3,16). Смешивается во всех соотношениях с большинством орг. р-рителей,р-римость анилина в воде и воды в анилине (% по массе): соотв. 4,5 и 7,2 (60°С),6,4 и 9,9 (90°С). Образует с большинством углеводородов и их галогензамещеннымиазеотропные смеси с минимумом темп-ры кипения и азеотроп с водой (18% анилина,т. кип. 91,5°С).

Анилин — основание более слабое (К 5,2*10-10 при 25°С,1,7*10-9 при 60°С), чем амины жирного ряда, что объясняетсяуменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленнойпары электронов с/images/enc2/001606.jpgэлектронамибензольного ядра. При действии электроф. агентов в анилине легко замещаютсяатомы Н в орто-и пара-положениях. С минер. к-тами анилин образуетсоли, напр. C6H5NH3C1 (т. пл. 198°С, т.кип. 245 °С), C6H5NH3Br (т. пл. 286°С),C6H5NH2*H3AsO4 (т.пл. 140°С). С H2SO4 анилин образует сульфат, к-рый при200 °С переходит в сульфаниловую к-ту. Анилин легко образует соль диазония,сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим анилином синтезируют азокрасители.Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. Н2 -альдегидами и кетонами. В пром-сти N-алкиланилины и N,N-диалкиланилиныполучают каталитич. взаимод. анилина со спиртами. При пропускании паров анилина надактивной А12О3 при 400°С, а также при нагр. анилина сего гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин.

При взаимод. анилина с CS2 получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс)и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N'-дифенилтиомочевину- промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс,альтакс и дифенилгуанидин — ускорители вулканизации. Конденсацией анилина сформальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n'-диаминодифенилметанасинтезируют дифенилметандиизоцианат — сырье в произ-ве полиуретанов, пригидрировании анилина на никелевых кат. — циклогексиламин, являющийся промежут.продуктом в произ-ве капролактама.

Осн. способ произ-ва анилина-каталитич. восстановление нитробензола водородомв газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатомконтактном аппарате при 250-350°С на никель- или медьсодержащем кят
/images/enc2/001607.jpg

Анилин отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц.вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т анилина расходуется 1,35т нитробензола, 800 м3 Н2 и 1 кг катализатора.

В жидкой фазе анилин получают при повыш. давлении Н2 (до 1,1МПа) и 160-170°С на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкойводы и анилина благодаря теплоты р-ции.

Анилин получают также аммонолизом фенола при 300-600 СС и давлениивыше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (А12О3или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступностифенола в сравнении с нитробензолом.

Качественно анилин обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-рапод действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей придиазотировании с послед. азосочетанием с/images/enc2/001608.jpgнафтоломили др. азосоставляющей. Количественно определяют диазотированием или методомгазовой хроматографии.

С начала пром. произ-ва (1847) анилин использовали гл. обр. для получениякрасителей, после 2-й мировой войны — в осн. в произ-ве ускорителей вулканизации,с 70-х гг. — в произ-ве полиуретанов. Анилин применяют также для произ-ва лек.ср-в и пестицидов.

Для анилина т. всп. 79°С, т. самовоспл. 493°С, КПВ (при 140°С) 1,2-8,3%.Температурные пределы воспламенения 70-90°С; тушить водой. Превращает гемоглобинв метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м3.

Анилин впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известьюи назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил анилин в кам.-уг. смолеи назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил анилин нагреванием индиго ср-ром КОН и назвал его "анилином". В 1842 анилин был получен Н. Н. Зининымвосстановлением нитробензола действием (NH4)2SO3и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всехперечисленных соединений. Мировое произ-во анилина ок. 1 млн. т/год.


===
Исп. литература для статьи «АНИЛИН»: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. пром-сть за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia,3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309-21. Ю.Т. Николаев.

Страница «АНИЛИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.