Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ , метод количеств. анализа, основанныйна волътамперометрии с линейной разверткой потенциала. Конечнуюточку титрования устанавливают по зависимости диффузионного тока Idприпостоянном потенциале Ес индикаторного электрода от объемаV прибавленного титранта. Электрохимически активным в-вом, обусловливающимизмеряемый диффузионный ток, м. б. определяемый компонент, титрант, продуктих взаимод. или в-во ("индикатор"), дополнительно введенное в электролитич.ячейку. Выбор значения Ес производят по вольтамперограммамопределяемого в-ва (см. рис.) и титранта. Титрантом служит р-р реагента- осадителя, окислителя, восстановителя или комплексообразующего в-ва,концентрация к-рого на неск. порядков превышает концентрацию определяемогов-ва, с к-рым он взаимодействует. Титрант прибавляют из микробюретки небольшимипорциями, благодаря чему разбавлением исследуемого р-ра можно пренебречь.

Форма кривых титрования Id=f(V)зависит от того, какоев-во электроактивно до и после точки эквивалентности, но всегда эти кривыеимеют по крайней мере две ветви, к-рые пересекаются в конечной точке (к.т.) титрования.
/images/enc2/001536.jpg

Вольтамперограммы (а) определяемого электроактивного в-ва и криваяего амперометрич. титрования (6).

Обычно эти ветви прямолинейны. На рис. в кач-ве примера приведена криваятитрования электроактивного в-ва нелектроактивным реагентом. При последоват.титровании неск. в-в на кривой титрования имеется соответствующее числоточек перегиба. Важное преимущество амперометрического титрования перед вольтамперометрией — возможностьопределять не только электроактивные в-ва, но и любые др. с применениемэлектроактивных реагентов.

В кач-ве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод,но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) илиуглеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В амперометрическом титровании можно использоватьдва индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одногои того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большимиповетями (1 х 1 см). Этот вариант иногда неправильно наз. биамперометрич.титрованием. Электроды погружают в титруемый р-р, содержащий два электроактивныхв-ва и индифферентный электролит. К электродам прикладывают напряжение/images/enc2/001537.jpg,обеспечивающее электродные процессы одновременно на аноде и катоде двухразных в-в или сопряженных (окисленной и восстановленной) форм одного итого же в-ва. Величину/images/enc2/001538.jpgвыбирают так, чтобы ток соответствовал предельному для обоих процессов.Роль индикаторного играет тот электрод, на к-ром электродный процесс обусловленв-вом, присутствующим в меньшей концентрации; второй электрод практическислужит электродом сравнения. Иногда/images/enc2/001539.jpgвыбирают так, что оно мало и не соответствует предельному току электроактивныхв-в; при этом ветви кривых титрования не прямолинейны, однако в к.т. токцепи уменьшается до остаточного, или фонового, обусловленного, напр., примесями(этот вариант ранее называли "амперометрическим титрованием до мертвой точки").

Ниж. границы определяемых содержаний в амперометрическом титровании с одним индикаторным электродом10-5 М, с двумя — 10-6 М. Амперометрическое титрование широко применяют дляанализа орг. и неорг. в-в, определения р-римости осадков, устойчивостикомплексных соед. и т.д.


===
Исп. литература для статьи «АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ»: Сонгина О. А., Захаров В. А., Амперометрическое титрование, 3 год, М., 1979. П. К. Агасян.

Страница «АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.