Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМИНОСАХАРА

АМИНОСАХАРА (аминодезоксисахара), моносахариды, в молекулах к-рыхвместо одной или неск. гидроксильных групп (кроме полуацетальной в альдозахили полукетальной в кетозах) содержатся незамещенные и замещенные аминогруппы.К аминосахарам относят также моносахариды, содержащие иминогруппу вместо атома кислородав пятичленном (пирролидинозы) или шестичленном (пиперидинозы) углеводныхциклах. По номенклатуре ИЮПАК названия аминосахаров образуют прибавлением к названию"исходного" моносахарида в алфавитном порядке названия аминогруппы, замещающейгидроксил (с указанием ее положения), и префикса "дезокси", указывающегона замещение, напр.: 2-амино-2-дезокси-D-глюкопираноза (тривиальное название- D-глюкозамин, GlcNH2); 2-ацетамидо(ацетиламино)-2-дезокси-D-галактопираноза(N-ацетил-D-галактозамин, GalNAc).

Аминосахара входят в состав мн. углеводсодержащих биополимеров (олиго- и полисахаридов,липополисахаридов, гликолипидов, гликопептидов, гликопротеинов и др.),а также антибиотиков. Важнейшие представители — глюкозамин и галактозамин.Их N-ацетилированные производные входят в состав упомянутых выше группсоединений, а М,О6-бис-сульфатированное производное глюкозамина- в состав гепарина. Глюкозамин и N-ацетилмурамовая к-та [2-ацетамидо-2-дезокси-3-О-(D-1'-карбоксиэтил)-D-глюкопираноза,MurNАс]-мономерные звенья пептидогликана клеточных стенок грамположит.бактерий. В составе липополисахаридов бактерий обнаружены производные аминодезокси-и аминодидезоксигексоз, а также аминодезокси- и диаминодидезоксигексуроновыхк-т. Необычные аминосахара содержатся в антибиотиках, напр. дезозамин и микаминоза(3-диметиламино-3,4-дидезокси- и 3-диметиламино-3-дезок-си-D-глюкозы) -в макролидных антибиотиках, 3-амино-3-дезокси-D-рибоза и С11-аминодезоксидиальдоза- в антибиотиках-нуклеозидах.

По хим. св-вам аминосахара подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловленоодноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшиепревращения аминосахаров-избират. ацилирование группы NH2, этерификацияОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурноманализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращениеМ-ацилированных аминосахаров в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенныеглико-[2,1-d]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты.

Для препаративного получения аминосахаров используют методы деградации подходящихбиополимеров. Коммерческие препараты солянокислых глюкозамина и галактозаминаполучают гидролизом соотв. хитина и полисахаридов соединит. ткани. Хим.синтез аминосахаров основан на р-циях замещения групп ОН (через промежут. замещениеих на атом галогена, превращение в сульфонильную группу или оксогруппу)на амино- или аминогенную ф-цию, на присоединении таких ф-ций к эпоксипроизводнымили ненасыщ. производным Сахаров, а также на взаимных превращениях самихаминосахаров.

Анализ аминосахаров основан на их хроматографич. или электрофоретич. разделениии послед. детекции разл. способами. Для количеств. определения 2-амино-2-дезоксисахаровшироко применяются колориметрич. методы Элсона-Моргана и Дише. Первый основанна превращении аминосахаров под действием ацетилацетона или ацетоуксусного эфирав т. наз. хромогены ряда пиррола, к-рые далее конденсируются с n-диметиламинобензальдегидом,давая темно-красные производные дипирролиларилметана. В методе Дише хромогены-2,5-ангидро-D-маннозаили 2,5-ангидро-D-талоза, образующиеся при дезаминировании соотв. глюкозаминаили галактозамина под действием HNO2. При действии индола (илипиррола) и соляной к-ты хромогены превращаются в соед. розового цвета.Для количеств. определения 2-ацетамидо-2-дезоксигексоз используют методМоргана — Элсона: при действии на аминосахара щелочных агентов в строго контролируемыхусловиях образуются производные дигидрофурана и фурана, к-рые при конденсациис n-диметиламинобензальдегидом дают красно-фиолетовые продукты.

Биосинтез аминосахаров основан на ферментативных превращениях нейтральных моносахаридовв аминосахара в составе нуклеозиддифосфатсахаров. В биосинтезе глюкозамина из глюкозыисточником NH2 является группа CONH2 аспарагина.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОСАХАРА»: Химия углеводов, М., 1967. А.Я. Хорлин.

Страница «АМИНОСАХАРА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.