Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ

АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ , кристаллы (см. табл.) от оранжевогодо темно-красного цвета; не раств. в воде, раств. в хлороформе, нитробензоле,ДМФА, конц. H2SO4, плохо — в спирте. В видимой областиспектра имеют одну полосу поглощения при 430-505 нм.
/images/enc2/001312.jpg

Атомы галогена в аминогалогенантрахинонах способны легко замещаться на амино- и меркаптогруппы,арильные группы по Ульману, как правило, в присут. Си и ее солей. Эти р-циишироко используют в пром-сти для получения красителей. Так, 1-амино-2,4-дибромантрахинонили 1-метиламино-4-бромантрахинон с n-толуидином при 110-120°C в присут.СН3СООК и (CH3COO)2Cu образуют соотв.1-амино-2-бром-4-n-толуидиноантрахинон (ф-ла II; R = Н), сульфированиемк-рого получают голубой кислотный краситель, и 1-метиламино-4-n-толуидиноантрахинон(II; R = CH3) — дисперсный синий краситель.

ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ

Заместитель и его положение в ядре антрахинона(ф-ла F)
Мол. M.
Т. пл., °C
NHR
Hal
1-NH2
2-C1
256,67
197
1-NH2
4-Cl
256,67
180
1-NH2
5-Cl
256,67
219
2-NH2
1-Cl
256,67
237
2-NH2
3-Cl
256,67
311
1-NH2
2-Br
302,13
182
1-NH2
2-Br, 4-Br
381,04
226
2-NH2
1-Br, 3-Br
381,04
249
2-NH2
1-Br, 3-CI
336,58
212
1-CH3NH
4-Br
316,16
194

/images/enc2/001313.jpg

1 — Метиламине — 4 — бромантрахинон используют также для произ-ва 3-метил-6-бромантрапиридона- сырья в произ-ве красных и фиолетовых красителей для синтетич. волокон(см. также Полициклические кубовые красители).

2 — Амино -1,3 — дибромантрахинон или 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинонв среде нитробензола в присут. Си при 180-200°С подвергаются межмол. ара-минированиюс образованием соотв. дибром- или дихлориндантрона — кубовых красителейголубого цвета (III).

Моногалогенаминоанттрахиноны обычно способны к дальнейшему галогенированию,напр. 1-амино-2-хлор- и 1-амино-2-бромантрахиноны при взаимод. с Вг2в разбавленной H2SO4 образуют 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинони 1-амино-2,4-дибромантрахинон — исходные продукты в синтезе синих, фиолетовыхи розовых кислотных и дисперсных красителей.

1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в1-бензоиламино-5-хлорантрахинон-сырье для получения антрамидов и кубовыхкрасителей на их основе.

2-Амино-1-хлорантрахинон при взаимод. с Na2S образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон- исходный продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихсяпроизводными антрахинонтиазола (ф-ла IV), а 2-ацетиламино-1-хлорантрахинонв присут. Си в среде трихлорбензола при 180oC конденсируетсяс образованием 2,2'-диацетиламино-1,1'-диантрахинонила, к-рый после одновременногоомыления и циклизации в конц. H2SO4 превращ. в флавантрон(V) — желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии.
/images/enc2/001314.jpg

В пром-сти 1-амино-2-хлор-, 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2-бром-, 1-амино-2,4-дибром-,2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино-4-бромантрахиноны получают галогенированиемв H2SO4 соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон- бромированием 2-амино-З-хлоран-трахинона. Последний получают циклизациейЗ-амино-4-хлорбензофенон-2'-карбоновой к-ты (VI) в среде H2SO4;побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяют дробным осаждением.
/images/enc2/001315.jpg

1-Амино-4-хлорантрахинон получают хлорированием 1-бензоиламиноантрахинонас послед. гидролизом образовавшегося 1-бензоиламино-4-хлорантрахинона (промежут.продукт при получении кубовых красителей) в конц. H2SO4;1 -амино-5-хлорантрахинон — восстановлением 1 -нитро-5-хлорантрахинонакипячением в водном р-ре Na2S.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технологияпромежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.