Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМИНОВ

АМИНОВ N-ОКСИДЫ (N-окиси аминов), производные третичныхаминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь/images/enc2/001298.jpg—О-.Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. р-рителях.Образуют с к-тами устойчивые кристаллич. соли

R3/images/enc2/001299.jpgOHX-.Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.

СВОЙСТВА N-ОКСИДОВ АМИНОВ

Показатель Т. пл., °С
(СН3Ь/images/enc2/001300.jpg-O-212,0
С6Н5(СН3)2/images/enc2/001301.jpg-O
С5Н5/images/enc2/001302.jpg-O-65,6
Т. кип., °С
154,0
100*
/images/enc2/001303.jpg*10-30, Кл-м
16,7
16,15
14,11
рКа
4,65
4,21
1,90
Потенциал полуволны восстановления, В
-0,456
-0,705
- 1,278
v(/images/enc2/001304.jpg->O-),см-1
930-970
1230-1320

* При 1 мм рт. ст.

Аминов N-оксиды -более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяютсяотрицат. зарядом на кислороде, по к-рому происходит как присоединение протона,так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенногогидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:
/images/enc2/001305.jpg

При ацилировании аминов N-оксидов происходят след. превращения:
/images/enc2/001306.jpg

При нагр. алифатич. аминов N-оксид образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировкаМайзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:
/images/enc2/001307.jpg

где R — Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2,СН2СН=СН2.

Аминов N-оксиды восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а такжедействием производных трехвалентного фосфора, напр. (С6Н5bР-В/images/enc2/001308.jpgэлектроннойсистеме цикла гетероциклич. аминов N-оксидов группа/images/enc2/001309.jpg—О-может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому аминов N-оксиды такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чемсоответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. аминов N-оксидов происходит след.образом:
/images/enc2/001310.jpg

N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до4-нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т-2-ацилоксипроизводныес металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN- в присут.хлористого бензоила-4-цианпиридин.

Общий метод получения аминов N-оксидов -окисление третичных аминов действием Н2О2в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже- озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающееалкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений.Методы анализа аминов N-оксидов основаны на восстановлении группы/images/enc2/001311.jpg—О- (потенциометрия).

Алифатич. аминов N-оксиды -ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующиеагенты, ингибиторы полимеризации, р-рители целлюлозы. Нек-рые аминов N-оксиды обладаютпротивомикробной и противогрибковой активностью.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОВ N-ОКСИДЫ»: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11. с. 1325-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с.247-51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides,L.-N.Y.. 1971. Д.В.Иоффе.

Страница «АМИНОВ N-ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.