Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМИНОАНТРАХИНОНЫ

АМИНОАНТРАХИНОНЫ . Практич. значение имеют 1-амино- и 2-аминоантрахиноны (ф-ла I), а также N- и 2-алкилзамещенные 1-аминоантрахинона и диаминоантрахиноны. Аминоантрахиноны-кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не раств. в воде, плохо раств. в спирте, раств. в уксусной к-те, ДМФА, хлороформе, конц. H2SO4. Из-за акцепторного влияния антрахинонового ядра аминоантрахиноны-более слабые основания, чем др. ароматич. амины. Для 1-аминоантрахинона и его N-монозамещенных характерно наличие сильной внутримолекулярной водородной связи между водородом аминогруппы и кислородом карбонильной. Эта связь-причина пониженной основности 1-аминоантрахинона по сравнению с 2-аминоантрахиноном.
/images/enc2/001288.jpg

СВОЙСТВА АМИНОАНТРАХИНОНОВ

Заместитель и его положение в ядре антрахинона
Мол. м.
Т. пл., °С
/images/enc2/001289.jpgнм
рКа
1-Амино
. 223,22
253
475
1,0
2-Амино
. 223,22
302
455
1,3
1-Метиламино
. 237,25
170
510
1,4
1-Амино-2-метил
. 237,25
205
480

В зависимости от условий аминоантрахиноны восстанавливаются до аминозамещенных антраценаили 9,10-антрагидрохинона, напр. 1-аминоантрахинон и 2-аминоантрахинон под действием Zn в водномр-ре NH3 или Na2S2O4 в водно-щелочномр-ре превращаются соотв. в 1-или 2-амино-9,10-антрагидрохинон, а 2-аминоантрахинон поддействием красного фосфора в среде HI — в 2-аминоантрацен.

1-Аминоантрахинон и 2-аминоантрахинон диазотируются в конц. H2SO4 с образованиемсоответствующих сульфатов диазония. При галогенировании 1-аминоантрахинон последовательнопревращается в 1-амино-2-галоген- и 1-амино-2,4-дигалогенантрахиноны -промежут. продукты в синтезе антрахиноновых красителей. Бромирование 1-метиламиноантрахинонав разб. H2SO4 приводит к 1-метиламино-4-бромантрахинону- промежут. продукту в синтезе дисперсных и катионных красителей, З-метил-6-бромантрапиридонаи красителей на его основе. 2-Аминоантрахинон при хлорировании газообразным С12в СН3СООН образует 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, а при бромированиив нитробензоле или СН3СООН-3-бром-2-аминоантрахинон. 1-Амино-2-метилантрахинонс Вr2 в разб. H2SO4 образует 1-амино-2-метил-4-бромантрахинон.При нитровании 1-аминоантрахинона или 1-метиламиноантрахинона в конц. H2SO4получают смесь 2- и 4-нитрозамещенных.

Важная р-ция 1-аминоантрахинона — сульфирование хлорсульфоновой к-той в нитробензолепри 100-120°С или в избытке олеума с образованием 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты- промежут. продукта в синтезе 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты(бромаминовой к-ты).
/images/enc2/001290.jpg

При кипячении 1-аминоантрахинона в уксусном ангидриде в присут. СН3СООКобразуется антрапиридон (ф-ла II; R = Н). Ацетилирование 1-метиламиноантрахинонас послед. циклизацией в водной щелочи приводит к 1-метилантрапиридону (ф-лаII; R = СН3).

В пром-сти 1-аминоантрахинон и 1-метиламиноантрахинон получают аммонолизом К-солиантрахинон-1-сульфокислоты в автоклаве в 25-30%-ных водных р-рах соотв.NH3 (при 180°С) или метиламина (при 120-150°С). Р-ции проводятв присут. м-нитробензолсульфокислоты для окисления отщепляющегося сульфит-иона.Аналогично получают и 2-аминоантрахинон из Na-соли антрахинон-2-сульфокислоты, но чащедля синтеза более чистого продукта с большим выходом используют аммонолиз2-хлорантрахинона при 205 °С и давл. 4,5 МПа в присутствии CuSO4.1-Аминоантрахинон получают также восстановлением достаточно чистого 1-нитроантрахинонакипячением в водном р-ре Na2S. Лаб. способ-взаимод. 1-хлорантрахинонас n-толуолсульфамидом в амиловом спирте в присут. (СН3СОО)2Сис послед. гидролизом сульфамидной группы в конц. H2SO4.

1-Амино-2-метилантрахинон в пром-сти получают восстановлением 1-нитро-2-метилантрахинонаNa2S, в лаборатории — обработкой 1-аминоантрахинона 2 молями Na2S2O4в щелочном р-ре в атмосфере азота с послед. добавлением 2 молей формальдегидапри 60 °С и дальнейшем окислении воздухом (р-ция Маршалка).

1-Аминоантрахинон используют также для получения антримидов, фталоилкарбазолов икубовых красителей. 2-аминоантрахинон — исходный продукт для получения кубового красителяиндантрона, антримидов. 1-Амино-2-метилантрахинон-дисперсный оранжевыйкраситель; используется также в синтезе красителей более сложного строения.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНЫ»: Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия и технологияпромежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.