Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ . Наиб. практич. значение имеют 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота(ф-ла I), 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислота (бромаминоваяк-та, БАК; в ф-ле I в положении 4 — заместитель Вг), 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота и БАК в сухом виде — светло-желтыекристаллы; их Na- или К-соли — оранжевые; 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота — красно-коричневые, асоответствующие ее соли — фиолетовые. Аминоантрахинонсульфокислоты не имеют характерных т-р плавления;раств. в воде, ДМФА, умеренно — в спирте, плохо — в других орг. р-рителях.В видимой области спектра максимумы поглощения в области 470-485 нм (водныерастворы).
/images/enc2/001286.jpg

Аминоантрахинонсульфокислоты — сильные к-ты. Образуют гидрохлориды, амиды и эфиры. В 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоте иБАК сульфогруппа затрудняет ацилиро-вание и алкилирование аминогруппы.В 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоте аминогруппа вступает в р-ции, характерные для 1-аминоантрахинона.

При действии одного эквивалента Вr2 на 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту образуетсяБАК, при действии двух эквивалентов-1-амино-2,4-дибромантрахинон. 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислотас Вr2 последовательно образует 1-амино-2-бром- и 1-амино-2,4-дибромантрахинон-5-сульфокислоту.При нагр. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты со щелочным р-ром Na2S2O4 происходитэлиминирование сульфогруппы, а в случае БАК — и галогена с образованием1-аминоантрахинона. При аминолизе 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты превращается в 1,2-диаминоантрахинон.1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота легко обменивает сульфогруппу на амино-, алко-кси- и арилоксигруппы,напр. нагревание в спиртовых р-рах щелочей приводит к 1-амино-5-алкоксиантрахинону-промежут.продукту в синтезе 1-амино-5-гидроксиантрахинона. Диазотирование аминогруппыв среде конц. H2SO4 лежит в основе количеств, определенияаминоантрахинонсульфокислот.

Важнейшая р-ция БАК, широко используемая в промети, — взаимод. с аминамив присут. каталитич. кол-в соединений Си, напр. CuCl, (СН3СОО)2Си,и слабых оснований (NaHCO3, CH3COONa), приводящеек 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислотам (в ф-ле I в положении4-заместители NHAr или NHAlk). Последние — светопрочные кислотные красителисинего цвета или промежут. продукты в синтезе дисперсных, активных, катионныхкрасителей для крашения в массе и более сложных кислотных красителей. Принагр. БАК в слабокислой среде в присут. соединений Сu в результате биарильнойконденсации образуется 1,1-бис-(4-аминоантрахинон-3-сульфокислота) (ф-лаII)-промежут. продукт в синтезе красного пигмента.
/images/enc2/001287.jpg

В пром-сти 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту и БАК получают взаимод. 1-аминоантрахинона с хлорсульфоновойк-той в сухом нитробензоле или полихлоридах. Образующаяся в начале р-циисоль амина при 130°С перегруппировывается в 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту; реакционную смесь разбавляютводой, отгоняют р-ритель с паром или отделяют водный слой, содержащий 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту,из к-рого ее высаливают добавлением NaCl. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту используют гл. обр. дляполучения БАК и обычно без выделения бромируют Вr2 в водномр-ре или суспензии при рН 5,5-6,5 и 5-15 °С. 1-Аминоантрахинон-2-сульфокислоту получают также сулъфированием1-аминоантрахинона в олеуме в присут. Na2SO4 илиН3ВО3.

1-Аминоантрахинон-5-сульфокислоту и ее N-алкилзамещенные получают частичным аммонолизом антрахинон-1,5-дисульфокислотыв присут. окислителей (напр., м-нитробензолсульфокислоты).

В лаборатории 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоту, а также изомерные 1,6-, 1,7-, 1,8-аминоантрахинонсульфокислоты получаютвосстановлением соответствующих 1-нитроантрахинонсульфокислот водным р-ромNa2S при кипении. 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные-промежут. продуктыв синтезе кислотных и активных красителей.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и ихпроизводных, М., 1983. С.И.Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.