Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ ,/images/enc2/000012.jpgгидроксиалкилирование орг. гидрофосфорильных соед. (в т.ч. тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присут. оснований (напр., алкоголятов или аминов) или к-т:
/images/enc2/000013.jpg

гдеX, Y-обычно R"O, R", R''2N, Н, ОН; R и R"-opг. радикалы; R'-opг.радикал или Н.

Абрамова реакция осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения. При использовании фосфинистыхк-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции определяетсяэлектрофильностью карбонильного соед.; напр., хлораль реагирует с диалкилфосфитамиэнергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в/images/enc2/000014.jpgположениик карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно. Принагревании в присут. к-т продукты р-ции часто распадаются до исходных в-в,а в присут. оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию:
/images/enc2/000015.jpg

Важнаямодификация Абрамова реакции — взаимод. альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами:
/images/enc2/000016.jpg

Родственный Абрамова реакции процесс-присоединение к альдегидам и кетонам фосфористой или фосфорноватистойк-ты, приводящее к/images/enc2/000017.jpgгидроксифосфоновым,/images/enc2/000018.jpgфосфонистымили/images/enc2/000019.jpgфосфиновым к-там.

Абрамова реакцию применяют в пром-сти, напр. для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля.

Р-цияоткрыта А. Е. Арбузовым и М. М. Азоновским в 1947 на примере взаимод. диэтилацетофосфонатас диэтилфосфитом Na, позднее подробно изучалась В. С. Абрамовым.


===
Исп. литература для статьи «АБРАМОВА РЕАКЦИЯ»: АбрамовB.C., в кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1957,с. 218-22; Пудовик А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органическихсоединений, кн. 19, М., 1968, с. 45-59; ThiemJ. [u.a.], "Chemische Berichte",1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200; Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatsheftefur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91. Э. Е. Нифаптьев.

Страница «АБРАМОВА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.