Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЛЮМОГИДРИДЫ

АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды,содержащие ион [А1Н4]-. Легко окисляются О2,энергично взаимод. с водой, р-рами к-т и щелочей, выделяя Н2.С аммиаком, галогенидами металлов и неметаллов образуют сложные комплексы.Восстанавливают орг. соед. по кратным связям углерода с др. элементами,не затрагивая связи С=С. Используют алюмогидриды как селективные восстановители иисточники Н2, для получения гидридов элементов, при нанесенииметаллических покрытий.

Алюмогидриды щелочных и щел.-зем. металлов (см. табл.) — бесцв. кристаллы, разлагающиесяпри нагр. (алюмогидрид Be разлагается в эфире уже при — 10°С). Они раств.в ТГФ, диглиме и моноглиме, алюмогидриды Li и Mg- также в эфире. С орг.р-рителями (напр., с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольватыалюмогидридов Mg и Be, полное разложение к-рых сопровождается распадомсамих алюмогидридов. Свободные алюмогидриды выделяют из р-ров в эфире и ТГФ путем отгонки р-рителя,из р-ров в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром или толуолом. наиб. распространенныеспособы получения: взаимод. гидрида металла с А1На13 в полярноморг. р-рителе; прямой синтез из металла, А1 и Н2 при 100-200°Си повышенном давлении Н2 в сольватирующих р-рителях или в средеуглеводородов в" присут. катализатора (алюминийорг. соед.); обменные р-циигалогенидов или борогидридов металлов с алюмогидридом Li или Na; по р-ции:Li[AlH4] + М -> М [А1Н4] + Li, где М = Na, К, Rb,Cs.

СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДОВ
/images/enc2/001185.jpg

Алюмогидриды непереходных металлов групп III и IV и переходных металлов крайненеустойчивы. Их обычно получают взаимод. Li[AlH4] с галогенидамиметаллов в эфире при т-рах от —120 до — 80°С. При повышении т-ры эти алюмогидридыразлагаются с выделением Н2, (А1Н3)n иметалла.

Алюмогидриды четвертичных аммониевых оснований имеют общую ф-лу R4N[A1H4].Если R — низший алкил, то алюмогидриды — кристаллы, если высший, алюмогидриды — вязкие жидкости,более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований.Получают эти соединения обменной реакцией Li[AlH4] с R4NHal.

К алюмогидридам относят также гидриды, содержащие ион [А1Н6]3-(напр.,Na3[AlH6] с плотн. 1,48 г/см3 и т. разл.260°С), сложные комплексы, образуемые гидридоалюминатами щелочных и щел.-зем.металлов, напр. р-римые в эфире Li2[Mg(AlH4)4],Li[Mg(AlH4)3Cl].

Для синтеза витаминов, спиртов, оптически активных соед. используюталюмогидриды общей ф-лы М[А1НnХ4-n], где Х-алкокси и др. Отри-трет-бутоксиалюмогидриде Li см. Лития алюмогидрид.


===
Исп. литература для статьи «АЛЮМОГИДРИДЫ»: Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Wiberg E., Amberger E., Hydrides of the elements maingroups I-IV, Amst.-L-N. Y., 1971. См. также лит. при ст. Борогидридыметаллов. А.И.Горбунов, П.А. Стороженко.

Страница «АЛЮМОГИДРИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.