Справочная

" - 1 2 4 b N O S А Б В Г Д Е Ж З И К Л м Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь А1—С; общая ф-лаRnАlХ3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2,RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, алюминийорганические соединения (п = 3) и несимметричные, или смешанные.

Алюминийорганические соединения чувствительны к влаге и О2 воздуха (соед. до С5на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с алюминийорганическими соединениями выполняются ватмосфересухого инертного газа, напр. азота или аргона. Alk3Al (см. табл.)- бесцв. жидкости, Аг3А1 — твердые в-ва, растворимые в органическихрастворителях.

Нек-рые алюминийорганические соединения — электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонностьих молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерахатомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями.Известны также алюминийорганические соединения типа R2A1—A1R2. С донорами электронов,напр. аминами и эфирами, алюминийорганические соединения образуют прочные аддукты состава 1 :1, санионными донорами MR или MX, где М — щелочной или щел.-зем. металл, -солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз.ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3А1
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2А1С1
107,54
83-84/200
Триэтилалюминий (С2Н5)3А1
114,16
-52,5
136/100
0,875
Диэтилалюминийхлорид (С2Н5)2А1С1
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)А1С12
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3А1
56,24
-84
110/10
0,820
Триизобутилалюминий (изо-С4Н9)3А1
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2А1Н
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2А1С1
176,06
-39
60/3
0,905

Основные р-ции алюминийорганических соединений: 1) бурное взаимод. с водой, к-тами, спиртами, аминамии др. протонсодержащими соед. с выделением углеводородов, напр.: R3A1+ nHOR' -> R3-nAl(OR')n + nRH; 2) окисление с образованиемалкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1;3) р-ция с СО2, приводящая к карбоновым к-там: R3A1+СО2 -> R2A1OC(O)R/images/enc2/001112.jpgRCOOH; 4) взаимод. с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов болееэлектроотрицательными, чем А1 (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованиемих алкилпроизводных, напр.: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m+ А1На13 (п/images/enc2/001113.jpgт;п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. радикалов между симметричнымиалюминийорганическими соединениями и галогенидами или алкоголятами Al, напр.: 2R3A1 + А1Х3-> 3R2A1X; R3A1 + 2А1Х3 -> 3RA1X2;6) р-ция с олефинами, в результате к-рой получают высшие алюминийорганические соединения:/images/enc2/001114.jpg+ nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)n/images/enc2/001115.jpgСпособы получения алюминийорганических соединений: 1) взаимод. олефинов с А1 и Н2, напр.:6СН2=СН2 + 2А1 + ЗН2 -> 2(С2Н5)3А1(осн. пром. способ); 2) р-ция олефинов или ацетиленов с гидридами А1 (ги д р о а л ю м и н и р о в а н и е), напр.: 3CH2=CHR + А1Н3-> (RCH2CH2)3A1; НС/images/enc2/001116.jpgCR+ R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МА1Н4-> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилированиетриизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3А1+ 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1+ 3 изо-С4Н8.

Симметричные алюминийорганические соединения получают также р-цией галогенидов А1 с реактивамиГриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на А1, дегалогенированиемнесимметричных алюминийорганических соединений (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1+ 3NaHal + А1). Несимметричные алюминийорганические соединения синтезируют взаимод. алкилгалогенидовс А1, напр.: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ алюминийорганических соединений заключается в сожжении навески в токе О2с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А1 — покол-ву образовавшегося А12О3. Определение А1 возможнотакже обычными методами неорг. анализа после гидролиза или алкоголиза алюминийорганических соединений. Состав образующихся при этом газообразных в-в устанавливают с помощьюГЖХ.

Алюминийорганические соединения-компоненты катализаторов Циглера — Натты, используемых в синтезеполиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич.полимеризации полярных мономеров, напр. ацетальдегида, окисей олефинов,капролактама, а также синтеза/images/enc2/001117.jpgолефиновнормального строения и др. На основе алюминийорганических соединений разработаны методы получениявысших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца,а также металлич. А1 высокой чистоты. Алюминийалкилы — восстановители приполучении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексытипа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в орг. синтезе.Мировое произ-во алюминийорганических соединений составляет десятки тыс. т/год (1982). См. такжеДиэтилалюминийхлорид,Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.


===
Исп. литература для статьи «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Несмеянов А. Н., Соколик Р.А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А.Н. Несмеянова иК.А. Кочешкова, М., 1964, с. 283-385; Комплексы металлоорганических, гибридныхи галоидных соединений алюминия, М., 1970; Корнеев Н.Н., Химия и технологияалюминийорганических соединений, М., 1979; Толстиков Г.А., Юрьев В. П.,Алюминийорганический синтез, М., 1979. В. В. Гаврилето.

Страница «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.