11111111 Сборник основных формул по химии для ВУЗов, страница 82 | Книги

Сборник основных формул по химии для ВУЗов
Страница 82

На основность аминов влияют различные факторы: электронныеэффекты углеводородных радикалов, пространственное экранирование радикаламиатома азота, а также способность образующихся ионов к стабилизации за счетсольватации в среде растворителя. В результате донорного эффекта алкильныхгрупп основность алифатических аминов в газовой фазе (без растворителя) растетв ряду: первичные < вторичные < третичные. Основностьароматических аминов зависит также от характера заместителей в бензольномкольце. Электроноакцепторные заместители (—F, —Cl, —NO2 и т. п.)уменьшают основные свойства ариламина по сравнению с анилином, аэлектронодонорные (алкил R—, —OCH3, —N(CH3)2 и др.), напротив, увеличивают.

1. CH3—NH 2 + Н2O → [CH3—NH3]OH(взаимодействие с водой)

2. (CH 3)2NH + HCl → [(CH3)2NH2]Cl хлориддиметиламмония (взаимодействие с кислотами)

[(CH 3)2NH 2]Cl + NaOH → (CH 3)2NH + NaCl + H2O(взаимодействие солей аминов со щелочами)

3.

(ацителирование, с третичными аминами не идет)

4. R—NH2 + CH3I → [CH3N+H2R]I¯ →NH3→ CH3NHR + NH4I (алкилирование)

5. Взаимодействие с азотистой кислотой: строениепродуктов реакции с азотистой кислотой зависит от характера амина. Поэтомуданная реакция используется для различия первичных, вторичных и третичныхаминов.

а) R—NH2 + HNO2 → R—OH + N2 + H2O (первичныежирные амины)

б) С6Н5—NH2 + NaNO2 + HCl → [С6Н5—N≡N]+Cl¯– соль диазония (первичные ароматические амины)

в) R2NH + Н—О—N=O → R2N—N=O (N-нитрозамин) + Н2O(вторичные жирные и ароматические амины)

г) R3N + Н—О—N=O → при низкой температуренет реакции (третичные жирные амины)