11111111 Сборник основных формул по химии для ВУЗов, страница 25 | Книги

Сборник основных формул по химии для ВУЗов
Страница 25

Для K3[Fe(CN)6]:

ионы внешней сферы – 3К+,

ион внутренней сферы – [Fe(CN)6]3-,

комплексообразователь – Fe3+,

лиганды – 6CN¯, их дентатность – 1,

координационное число – 6.

Примеры комплексообразователей: Ag+, Cu2+, Hg2+, Zn2+, Ni2+,Fe3+, Pt4+ и др.

Примеры лигандов: полярные молекулы Н2O, NH3, CO и анионы CN¯,Cl¯, OH¯ и др.

Координационные числа: обычно 4 или 6, реже 2, 3 и др.

Номенклатура.  Называют сначала анион (в именительномпадеже), затем катион (в родительном падеже). Названия некоторых лигандов: NH3 –аммин, Н2O – акво, CN¯ – циано, Cl¯ – хлоро, OH¯ – гидроксо.Названия координационных чисел: 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 –гекса. Указывают степень окисления комплек-сообразователя:

[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра(I);

[Cu(NH3)4]SO4 – сульфат тетрамминмеди(II);

K3[Fe(CN)6] – гексацианоферрат(III) калия.

Химическая  связь.

Теория валентных связей предполагает гибридизацию орбиталейцентрального атома. Расположение образующихся при этом гибридных орбиталейопределяет геометрию комплексов.

Диамагнитный комплексный ион Fe(CN)64-.

Цианид-ион – донор

Ион железа Fe2+ – акцептор – имеет формулу 3d64s04p0. С учетом диамагнитности комплекса (все электроны спарены) и координационногочисла (нужны 6 свободных орбиталей) имеем d2sp3 -гибридизацию:

Комплекс диамагнитный, низкоспиновый, внутриорбитальный,стабильный (не используются внешние электроны), октаэд-рический (d2sp3-гибридизация).

Парамагнитный комплексный ион FeF63-.

Фторид-ион – донор.

Ион железа Fe3+ – акцептор – имеет формулу 3d54s04p0.  Сучетом парамагнитности комплекса (электроны распарены) и координационного числа(нужны 6 свободных орбиталей) имеем sp3d2 -гибридизацию: