11111111 Курс лекций по аналитической химии, страница 71 | Книги

Курс лекций по аналитической химии
Страница 71

В   некоторых   случаях   более   удобна   линейная   модель   хода   реакциититрования, называемая диаграммой титрования. Линейные модели получают в системе координат, в которой на оси ординатотложены равновесные концентрации. Если константы равновесия реакциидостаточно велики, то на графике получаютсядве прямые, пересекающиеся в точке эквивалентности (рис. 3). Линейные диаграммы кислотно-основноготитрования позволяют получать дополнительнуюинформацию для разработки методики анализа. На рис.2 приведено сопоставление концентрационно-логарифмической диаграммы,построенной по способу  с логарифмической кривой титрования 0,1 н. раствора муравьиной кислоты раствором NaOH. Следует иметь ввиду, что реальныекривые и диаграммы титрования несколько отличаются от теоретически рассчитанных. Полный расчет процессатитрования с учетом всех параметров, меняющихся в ходе реакции, сложен итребует применения вычислительной техники.

 


                                            

                               Рис.2                                                       Рис.3

 

3. Индикация

Теоретические кривые титрования служат для выбораиндикатора, с помощью которого будет фиксироваться конец реакции. Очевидно, чточем ближе интервал перехода окраски индикатора к рН точки эквивалентности, темточнее будет установлена эта точка. Однако важны и другие факторы, напримерчеткость изменения окраски, устойчивостьрастворов индикаторов и др. В общемслучае при выборе индикатора следует придерживаться следующих правил: 1) предпочтение следует отдаватьиндикатору, у которого значение рТ близкок значению рН в точке эквивалентности; 2) величина интервала перехода рН окраски индикатора должна полностью или большей своей частью входить в пределы скачкатитрования; 3) при титровании слабых кислот нельзя применять индикаторы синтервалами перехода, лежащими вкислой области; 4) при титровании слабых оснований нельзя применять индикаторыс интервалами перехода, лежащими в щелочной области; 5) при титровании сильныхкислот и оснований можно применять практически любые индикаторы, однако при титровании разбавленных электролитов сконцентрацией меньше 0,01 н. следуетвыбирать индикатор, придерживаясь правила 2, так как скачок титрования становится малым.