Кремний
Страница 33

Известны и некоторые производные, отвечающие кислотной функции Si(OH)4. Лучше других изучен кремнийтетрацетат — Si(CH3COO)4, представляющий собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 110 °С), разлагающееся при нагревании выше 160 °С, растворимое в ацетоне и бензоле, но тотчас подвергающееся гидролизу под действием воды.

Белый кристаллический кремнийтетразид — Si(N3)4 — весьма взрывчат. Нитрат и перхлорат кремния в индивидуальном состоянии не получены, но были выделены в виде взрывчатых двойных соединений состава Si(NO3)4·2CH5N и Si(ClO4)4·2CH3CN.

Из фосфатов кремния наиболее изучено производное состава SiO2·P2O5, известное в двух формах — низкотемпературной (ниже 1000 °С) и высокотемпературной (т. пл. 1290 °С). Последняя не разлагается не только водой, но и плавиковой кислотой. С химической точки зрения вещество такого состава может быть или метафосфатом силицила — SiO(PO3)2, или пирофосфатом кремния — SiP2O7. Возможно, что одна из этих формул отвечает высокотемпературной форме, а другая — низкотемпературной. Был получен также нормальный ортофосфат кремния – Si3(PO4)4. Он обладает значительной твёрдостью и не разлагается кислотами (в том числе и плавиковой).

При взаимодействии SiF4 с плавиковой кислотой образуется комплексная фторокремневая (иначе кремнефтористоводородная) кислота:

2 HF + SiF4 = H2[SiF6].

Безводная Н2SiF6 не существует. Напротив, в водном растворе она устойчива и является сильной двухосновной кислотой.

Для реакции образования Н2SiF6 в разбавленных водных растворах К= =[SiF4][F’]2/[SiF6”] = 7·10-7. Её 13,3%-ный раствор перегоняется без разложения, а охлаждением крепких водных растворов она может быть выделена в виде малоустойчивых кристаллогидратов. Кислотные свойства Н2SiF6 выражены сильнее, чем у серной кислоты, — её степень диссоциации в 0,1 н. растворе составляет около 75%. Аналогичные H2SiF6 комплексные кислоты других галогенов не образуются. Особое положение фтора связано, по-видимому, со значительно меньшим объёмом F- по сравнению с Cl-, Br- и I-. Ядерное расстояние Si-F в ионе SiF62- равно 169 пм, а эффективный радиус этого иона оценивается в 240 пм.

Другие статьи из раздела

Жесткость воды

Введение В пещерах спелеологи встречаются с красивейшими известковыми образованьями – свешивающимися со сводов сталактитами и растущими вверх сталагмитами. С точки зрения химии, возникновение этих удивительных творений природы – это жесткость подземных вод. Понятие жесткости воды мы встречаем не только в спелеологии и в геологии, а, воо...


Подгруппа титана

На долю титана приходится около 0,2% от общего числа атомов земной коры, т.е. он является одним из весьма распростанённых в природе элементов. Доля циркония составляет 3·10-3 и гафния — 5·10-5%.


Углерод и его соединения

Роль соединений углерода в природе. В современных условиях, когда в мире интенсивно развивается промышленность, сельское хозяйство и резко возрастает потребление природных энергетических ресурсов, природа не выдержала хамского, беспощадного отношения к ней и закричала. Закричала так, что похоже услышала все сразу. В своей работе я хочу рассмотреть ...