Кремний
Страница 32

При нагревании выше 1000 °С порошкообразного кремния в парах SiГ4 протекает обратимая реакция

SiГ4 + Si Û 2 SiГ2  

сопровождающаяся отложением кремния на более холодных частях аппаратуры, т.е. имеющая транспортный характер. Реакция может использоваться для получения чистого кремния.

Для газообразных молекул SiГ2 даются следующие теплоты образования из элементов (кДж/моль): 619 (F), 42 (Br), -79 (I). Кремнийфторид был получен взаимодействием SiF4 с кремнием при 1150 °С и низком давлении (0,1-0,2 мм. рт. ст.). Продолжительности жизни индивидуальных молекул SiF2 [ d(SiF) = 159 пм, ÐFSiF = 101°] гораздо выше, чем у молекул галогенкарбенов. При их полимеризации образуется белая или желтоватая каучукоподобная масса (SiF2)n, нерастворимая в органических растворителях и разлагаемая водой. Из продуктов её термического разложения при 300 °С, помимо Si2F6 были выделены Si3F8 (т. пл.    -1, т. кип. 42 °С), Si4F10 (т. пл. 67, т. кип. 85 °С) и другие члены вплоть до Si14F30. На воздухе они самовоспламеняются.

Жёлто-коричневый (SiBr)n может быть получен восстановлением растворённого в эфире SiBr4 магнием, а аналогичный по составу (SiCl)n — взаимодействием силицида магния с ICl. Оба моногалогенида кремния нерастворимы в бензоле, а водой разлагаются. Структура их отвечает “паркету” из шестичленных колец. Были описаны также (SiF)n и (SiI)n.

Выше 380 °С (SiCl)n начинает отщеплять летучие хлориды кремния, постепенно приобретая красную окраску, а выше 550 °С превращается в почти не содержащую хлора тёмно-зелёную массу, обладающую металлическим блеском и рентгеноаморфную. Кристаллизация её наступает лишь при выдерживании выше 800 °С.

Другие статьи из раздела

Сульфиды

Литературный обзор


Синтез 1,3,5-трийодбензола

1. Введение В последнее десятилетие арилйодиды находят самое широкое применение в органическом синтезе, особенно в синтетических процессах, катализируемых комплексами переходных металлов. Это обусловлено тем, что арилйодиды вступают в реакции окислительного присоединения много легче, чем соответствующие бромиды и тем более хлориды. С другой стороны...


Электроугольные изделия

Из числа твердых неметаллических проводниковых материалов наибольшее значение имеют материалы на основе углерода (электро­технические угольные изделия, сокращенно электроугольные изделия). К электроугольным изделиям, применяемым в электро­технике и технике связи, относятся: электрические щётки для коллекторов электромашин...