Кремний
Страница 30

3 SiCl4 + 2 Al2O3 = 3 SiO2 + 4 AlCl3 + 100 кДж.

Обмен хлора на кислород происходит также и при взаимодействии SiCl4 c оксидами некоторых неметаллов. Например, четырёххлористый кремний переводит Р2О5 в РОCl3, а SO3 в S2O5Cl2. Интересно, что с металлическим натрием SiCl4 реагирует (с образованием NaCl и выделением аморфного кремния) только при температуре красного каления, тогда как в случаях SiBr4 и SiI4 аналогичная реакция протекает значительно легче. Особым свойством SiI4 является легкая воспламеняемость его нагретых паров на воздухе.

К SiI4 близок по свойствам роданид кремния — Si(NCS)4, который может быть получен взаимодействием SiCl4 и Pb(NCS)2 в бензольном растворе. Вещество это представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 146, т. кип. 313 °С), под действием воды легко разлагающиеся. Интересно, что в молекуле Si(NCS)4 группировка  Si-N=C имеет, по-видимому, линейную структуру, тогда как для молекулы Si(NCO)4 даётся ÐSiNC = 146° при длинах связей d(SiN) = 169, d(NC) = 121, d(CO) = 116 пм.

Бромистый и йодистый кремний удобнее получать взаимодействием газообразных HВr или HI c парами SiCl4­ при нагревании. Если обмен хлора на бром или иод провести не нацело, образуются смешанные галогениды кремния — SiCl3Br, SiCl2Br2, SiClBr3, SiCl3I и др. Взаимодействием SiCl4 и SbF3 при нагревании можно получить  аналогичные фторохлориды — SiFCl3, SiF2Cl2, SiF3Cl. При высоких температурах устанавливается некоторое равновесное соотношение между молекулами разного типа. Например, при нагревании SiF2Br2 до 700 °С в смеси одновременно содержатся: SiBr4 (4%), SiFBr3 (25), SiF2Br2 (40), SiF3Br (23), SiF4 (8%). Свойства смешанных производных являются обычно промежуточными по отношению к свойствам соответствующих простых галогенидов.

Другие статьи из раздела

Барий

Тяжелый шпат, BaSO4, был первым известным соединением барин. Его открыл в начале XVII в. итальянский алхимик Касциароло. Он же установил, что этот минерал после сильного нагре­вания с углем светится в темноте красным светом и дал ему название «ляпис соларис» (солнечный камень)...


Термодинамическая оптимизация процессов разделения

1. Введение Процессы разделения являются едва ли не самыми энергоемкими и очень разнообразными по своему конструктивному исполнению: мембранные, абсорбционно- и адсорбционно-десорбционные процессы, ректификация, центрифугирование, выпарка, вымораживание, и пр. Оценка минимальной энергии, потребной для разделения смеси того или ино...


Силикаты

Природные силикаты образовались в основном из расплавленной магмы. Предпологается, что при затвердевании магмы из нее сначала выкристаллизовывались силикаты, более бедные кремнеземом -ортосиликаты,затем после израсходования катионов выделялись силикаты с...