Четвертая группа периодической системы
Страница 34

Известны разнообразные продукты частичного замещения СО в карбонилах Э(СО)6 (главным образом на различные амины, причём обычно замещается не более трёх молекул СО). Например, взаимодействие суспензии Cr(CO)6 с  металлическим натрием в жидком аммиаке идёт по реакции:

Сr(CO)6  + 2 Na = Na2[Cr(CO)5] + CO.

Образующийся продукт представляет собой жёлтое твёрдое вещество, устойчивое в атмосфере азота, а на воздухе быстро окисляющееся. Аналогичные производные получены для Мо и W. Описаны также жёлтые соединения рассматриваемых элементов типа Na22(СО)10] и чёрные типа  Na23(СО)14] (где Э — Сr или Мо). Раствор Na2[Cr(CO)5] в жидком аммиаке устойчив, но под действием солей аммония протекает реакция:

Na2[Cr(CO)5] + 2 NH4X = 2 NaX + H2 + NH3 + Cr(CO)5NH3.

Взаимодействие карбонилов Э(СО)6 всех трёх элементов с NH3  при нагревании ведёт к образованию Э(СО)5NH3. Твёрдый жёлтый Сr(CO)5NH3 хорошо растворим в ряде органических растворителей и медленно разлагается на воздухе.

Карбонилы Мn, Тс и Re могут быть получены исходя из солей двухвалентного марганца или высших оксидов Тс и Re. Это летучие кристаллические вещества, образованные молекулами Э2(СО)10. В структуре последних каждый центральный атом Э соединён с пятью молекулами СО ( d(ReC) = 201 пм) и с другим атомом Э длинной связью Э–Э (293 пм у Мn и 304 пм у Тс и Re). Таким образом, атомы Э оказываются приблизительно в центрах октаэдров, примерно на 45° повёрнутых относительно друг друга. Получен и жёлтый смешанный карбонил (СО)5МnRe(CO)5 со связью Мn-Re (296 пм). В отличии от своих бесцветных аналогов Мn2(СО)10 имеет золотисто-жёлтую окраску.

Другие статьи из раздела

Физико-химические свойства чистых углеводородов

Физико-химические свойства чистых углеводородов. Параметр Метан Этан Этилен Пропан Пропи­лен н-Бутан Изобутан н-Бутилен Изобутилен Пентан Химическая формула СH4 С2H6 C2H4 С3Н8 C3H8 н-C4H10 i-C4H8 н-C4H8 i-С4Н8 C5H12 Плотность газовой фазы, кг/м'1 0,72 1,356 1,261 2,019 1,915 2,703 2,665 2,55 2,5 3,457 Плотность по воздуху: н. у.; (кг/м3)...


Вакуум-выпарные аппараты

Одним из наиболее важных видов технологиче­ского оборудования на молочно-консервных пред­приятиях являются вакуум-выпарные установки для сгущения молока. Эти установки применяют и в других отраслях молочной промышленности. В на­стоящее время у нас имеется большое количество вакуум-аппаратов; в основном это однокорпусные установки небольшой производительности, которые не соответствуют современным требованиям...


Звуковые колебания в интенсификации химико-технологических процессов

ВВЕДЕНИЕ Для интенсификации технологических процессов применяют различные физические факторы воздействия, в частности акустические колебания. Изучением взаимодействия мощных акустических волн с веществом и возникающих при этом химических и физико-химических эффектов занимается звукохимия. Изначально вопросы такого рода относились к одному из раздел...