Четвертая группа периодической системы
Страница 34

Известны разнообразные продукты частичного замещения СО в карбонилах Э(СО)6 (главным образом на различные амины, причём обычно замещается не более трёх молекул СО). Например, взаимодействие суспензии Cr(CO)6 с  металлическим натрием в жидком аммиаке идёт по реакции:

Сr(CO)6  + 2 Na = Na2[Cr(CO)5] + CO.

Образующийся продукт представляет собой жёлтое твёрдое вещество, устойчивое в атмосфере азота, а на воздухе быстро окисляющееся. Аналогичные производные получены для Мо и W. Описаны также жёлтые соединения рассматриваемых элементов типа Na22(СО)10] и чёрные типа  Na23(СО)14] (где Э — Сr или Мо). Раствор Na2[Cr(CO)5] в жидком аммиаке устойчив, но под действием солей аммония протекает реакция:

Na2[Cr(CO)5] + 2 NH4X = 2 NaX + H2 + NH3 + Cr(CO)5NH3.

Взаимодействие карбонилов Э(СО)6 всех трёх элементов с NH3  при нагревании ведёт к образованию Э(СО)5NH3. Твёрдый жёлтый Сr(CO)5NH3 хорошо растворим в ряде органических растворителей и медленно разлагается на воздухе.

Карбонилы Мn, Тс и Re могут быть получены исходя из солей двухвалентного марганца или высших оксидов Тс и Re. Это летучие кристаллические вещества, образованные молекулами Э2(СО)10. В структуре последних каждый центральный атом Э соединён с пятью молекулами СО ( d(ReC) = 201 пм) и с другим атомом Э длинной связью Э–Э (293 пм у Мn и 304 пм у Тс и Re). Таким образом, атомы Э оказываются приблизительно в центрах октаэдров, примерно на 45° повёрнутых относительно друг друга. Получен и жёлтый смешанный карбонил (СО)5МnRe(CO)5 со связью Мn-Re (296 пм). В отличии от своих бесцветных аналогов Мn2(СО)10 имеет золотисто-жёлтую окраску.

Другие статьи из раздела

Пластмассы

Пластическими массами (пластмассами) обычно называют неметаллические материалы, перерабатываемые в изделия методами пластической деформации (прессование, экструзия, литье под давлением и т.д.), обладающие пластическими свойствами в условиях переработки и не обладающие этими свойствами в условиях эксплуатации. Таким образом, при об...


Строение и свойства вещества

Министерство путей сообщения Российской Федерации Дальневосточный Государственный     Универс...


Растворимость солей, кислот и оснований в воде

Растворимость солей, кислот и оснований в воде Ионы Р Р - Р М Н Н Н - Н Н Н Н Н Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Р Н Р Р Р Р Р Р М Р Р Р Р Р Р Р Н Р Р Р Р Р Н Н Р ? Р ? Р Р Р Н - - - Н Н Н Н Н - - - Р Р Р Н Н Н М М ? Н Н Н ? ? - Р Р Р М Н М Р Р Р - Н Р Р Р Р Р Р Р Н Н Н Н Н Н ? Н Н ? ? ? Н Р Р ? Н Н Н Н ? ? Н Н ? ? ? Р Р Р Н Н Н Н Н ...