Катализ
Страница 21


Для использования уравнения в конкретном случае необходимо задаться тем или другим аналитическим выраже­нием для коэффициентов активности. Если в качестве стандартного состояния выбрать бесконечное разведение, теория элек­тролитов дает следующее приближенное соотношение для коэффициента активности:

где А—постоянная, равная для водных растворов при 25° С примерно 0,51

z — заряд иона;

I — ионная сила раствора;

b — некоторая постоянная, примерно обратно пропорциональная радиусу иона.

 
 


Если zА и zв — соответствующие заряды реагирующих частиц, то реакция может быть записана в виде

 
 


а подстановка соответствующих значений коэффициентов актив­ности в уравнение Бренстеда — Бьеррума дает

Рассмотрим два случая:

1. Взаимодействие между заряженными ча­стицами.

 
 


Сумма (βА + βВ— βАВ*) мала, и для случая взаимодействия между двумя ионами вторым слагаемым в уравнении  можно пренебречь, т. е.

Следовательно, логарифм константы скорости, согласно тео­рии, должен быть линейной функцией корня квадратного из ионной силы, а тангенс угла наклона прямой определяется соотношением зарядов реагирующих частиц. Совпадение теории и практики удовлетворительное. Следует только указать, что при больших концентрациях наблюдаются расхождения между теоретическими и опытными данными

Другие статьи из раздела

Первая группа периодической системы

Структура внешних электронных слоев в атомах элементов I группы позволяет прежде всего предполагать отсутствие у них тенденции к присоединению электронов. С другой стороны, отдача единственного внешнего электрона, казалось бы, должна происходить весьма легко и вести к образованию устойчивых одновалентных катионов рассматриваемых элементов...


Четвертая группа периодической системы

По электронным структурам нейтральных атомов к углероду и кремнию примыкают германий и его аналоги. Максимальная валентность этих элементов, как по отдаче, так и по присоединению электронов, равна четырем. В связи с увеличением объема атомов при переходе от углерода к свинцу процесс принятия электронов ослабевает, а лёгкость их потери возрастает, поэтому металлические свойства атомов возрастают сверху вниз...


Химические реакции

1. Химические реакции Химические свойства веществ выявляются в химических реакциях. Химическая реакция заключается в разрыве одних и образовании других связей. Химическая реакция изображается в общем виде уравнением aA + bB = cC + dD, где вещества A и B, вступившие в реакцию, называ...